双大环多胺Zn（Ⅱ）配合物及其与DNA作用的溴乙锭荧光探针.pdfVIP

第26卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．26No．12 2009年 l2J_j CHINESE JOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Dec．2009 B 双大环多胺 Zn(1I)配合物及其与DNA作用的 溴乙锭荧光探针 李 硕 周成合 “陈稼轩 向清祥 (“西南大学化学化工学院 雨庆；乐11l师范学院化学与牛命科学学院 乐山614004) 摘 要 以l，4，7，1o—IJq氮杂环 二二烷(Cyclen)为原料合成的一种新型双大环多胺配体及其双核zn“配合 物，其结构用’HNMR、质谱和元素分析等测试技术进行了表征。以溴乙锭 (EB)为探针，用荧光光谱法研究了 双环多胺配体及其zn(Ⅱ)配合物与小牛胸腺DNA的作用，当c：… ／c =0．51时，DNA／EB体系的荧光强 度降低至原来的47．3％，表明双大环配合物是以嵌入方式与小牛胸腺DNA结合。化合物对 DNA／EB体系的 荧光猝灭顺序为：双夫环多胺双核zn(II)配合物 双大环多胺配体 四氮杂环多胺一Zn(1I)配合物 四氮 杂环多胺。 关键词 双大环多胺，zn(珏)配合物，合成，小牛胸腺DNA，荧光 r}】网分类号：0521．2 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2009)12一t461-05 由于多氮大杂环 Zn(II)配合物可以选择性地与脱氧胸腺嘧啶核苷 (dT)和脱氧尿嘧啶核苷(U)结 合，因此对其在医药、酶模拟物和分子 自组装等领域的应用受到广泛重视¨ J。尤其该类双大环配体的 双核配合物在某些方面往往优于单核配合物，因而激发了对双核配合物及金属核问相互促进作用机制 的研究兴趣 ’m。开展双大环多胺配体及其配合物与DNA相互作用的研究，不仅对阐述金属核相互作 用有重要意义，而且还可为解释这些配合物对特定分子的独特反应活性提供一定理论基础 ¨ 。为寻 找基因药物、揭示生物大分子的结构和功能的关系提供新的手段和依据 。 双大环之间链接结构中结构稳定的芳香基团，有利于双金属核空间的结构稳定，对提高催化磷酸二 酯 (BNPP)水解效率、增强DNA切割能力等方面能产生 良好的协同效果，而其中的柔性基团则有利于超 分子识别等而增强分子间的相瓦作用。天然酶对底物的选择性结合与其疏水环境密切相关，疏水键不 仅具有维持蛋白质量维结构稳定的作用，也是酶活性中心与底物结合的作用力之一。虽然单纯脂肪族 长链可以形成所需的疏水环境 ”，但对此类柔性链连结的双大环多胺化合物的研究很少，它们对促 Boc Boc H H N N N N Cl—R— Cl2 B。 R H R … K CO． N N ＼／N N 3 H tl N／＼ B0c_(C 卜 HN N— R R ＼／ ＼