固相萃取气相色谱法测定水中九种有机磷农药.docVIP

固相萃取毛细管柱气相色谱法测定水中11种有机磷农药 王秀丽 董民强 （杭州市水务控股集团有限公司，杭州 310014） 摘要：建立了固相萃取毛细管柱气相色谱法同时测定地表水和饮用水中11种有机磷农药的方法，采用Waters Oasis HLB小柱富集，Varian cp-sil 24CB毛细管柱分离，脉冲火焰光度检测器检测。11种有机磷农药均在5μg/L以下其浓度与峰面积呈良好线性关系，方法检出限在0.03~0.05μg/L（S/N=10）范围内。将本方法应用于地表水和饮用水等实际水样分析，平均加标回收率在65.7%~123. 6%之间，相对标准偏差（n=6）在1.8%~9.9%之间。 关键词：固相萃取；毛细管柱气相色谱法；有机磷农药；地表水和饮用水 有机磷农药是胆碱酯酶抑制剂，其毒性比有机氯农药高出十倍甚至百倍[1]，通过地表径流和地下径流的携带作用进入水环境中，进一步进入人体内，会对人体造成危害。目前，GB/T5750.9-2006生活饮用水标准检验方法农药指标采用的是液液萃取，填充柱分离的方式，该方法存在分离效果差，萃取需要使用大量有机溶剂，对环境造成二次污染等缺点。另外，国内外关于水中有机磷农药的检测方法主要是气相色谱法[2-5]，水样的预处理方法主要是液液萃取法[6]和固相萃取法[3,4] ，固相萃取前处理方法由于溶剂用量少，提取速度快，回收率高等优点在分析领域得到较好的应用。本工作建立了固相萃取毛细管柱气相色谱法测定地表水和饮用水中的11种有机磷农药的检测方法。 1 试验部分 1.1 仪器与试剂 VARIAN CP3800气相色谱仪，PFPD检测器； Zymark固相萃取仪和浓缩仪；MILLI-Q型超纯水仪。 11种有机磷农药标准溶液单标（购于百灵威），速灭磷、内吸磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、杀螟硫磷、水胺硫磷、甲基溴硫磷、稻丰散、杀扑磷，乙硫磷均为100μg/mL，甲醇介质。11种有机磷农药混标（购于百灵威），质量浓度为1000μg/mL，甲醇介质。 标准溶液系列： 取1000μg/mL有机磷农药混标100μL，加入甲醇：丙酮=70：30的混合溶剂900μL，即为100μg/mL有机磷农药混标中间液，分别取0、0.5、1、2、5、10、20、50μL有机磷农药混标中间液于1L容量瓶中，用水定容至刻度。以待分析物峰面积Y对浓度X(μg/L)做标准曲线。 甲醇、丙酮均为色谱纯；其余试剂为分析纯；试验用水为超纯水。 固相萃取柱：Waters Oasis HLB柱（60mg；3cc）。 1.2 仪器工作条件 Varian cp-sil 24CB色谱柱(30 m×0.25mm，0.25μm)；气化室温度：230℃；不分流进样；程序升温：起始温度70℃，保持1分钟，以10℃·min-1速率 升至105℃，再以20℃·min-1速率升至200℃，保持2.8分钟，再以20℃·min-1速率升至270℃，保持7分钟；PFPD检测器温度：300℃；载气为高纯氮气，流速为2.0mL/min；燃烧气为高纯氢气，流速为14mL/min；助燃气为高纯空气，流速为17mL/min；进样量1μL。 1.3 试验方法 取水样1000mL，用盐酸（1+1）溶液调节pH呈弱酸性，水样有余氯时用硫代硫酸钠脱氯，预先用5mL甲醇活化Waters Oasis HLB小柱，再用5mL超纯水通过小柱，水样以4mL/min的流速通过经活化小柱，富集完成后小柱在微弱氮气下吹干5min，再用洗脱液1mL（甲醇：丙酮=70：30）洗脱，将淋洗液定容至1mL，按仪器工作条件进样分析。 2 结果与讨论 2.1 色谱行为 在仪器工作条件下，测定11种有机磷农药单标以确定保留时间，再测定有机磷农药的混合标准样品，其色谱图如图1，11种有机磷农药都达到了基线分离。 ————————————————————— 收稿日期:2013-01-22 作者简介：王秀丽（1976- ），女，浙江义乌人，高级工程师，硕士研究生，主要从事水质检测与研究。Email:caddie5584@ 2.2 色谱柱选择 考察了Varian cp-sil 24CB(30 m×0.25mm，0.25μm，50%甲基聚硅氧烷，50%苯基聚 硅氧烷)和Varian cp-sil 8CB弹性石英毛细管柱(30 m×0.25mm，0.25μm，95%甲基聚硅 氧烷，5%苯基聚硅氧烷)，结果表明：极性较高的Varian cp-sil 24CB色谱柱比极性较弱的 Varian cp-sil 8CB色谱柱分离效果更好，这可能与该11种有机磷农药的极性较高有关。试