聚乳酸-聚赖氨酸嵌段共聚物与合成及其表征.docVIP

聚乳酸－聚赖氨酸嵌段共聚物的合成及其表征 朱俊晶 杨臻伟 胡源竣 程树军 华东理工大学 材料科学与工程学院 上海 200237 聚乳酸是一种可生物降解的、有良好生物相容性的聚酯。但是其还存在着一些缺点，如亲水性差，没有功能侧链。我们选择聚氨基酸作为嵌段共聚物的另一组分，不仅可以很好地解决以上两个大问题，而且聚氨基酸降解以后可以生成人体所必需的氨基酸，更大大提高了研究的价值。采用聚乳酸－氨基酸的嵌段共聚来增加聚乳酸的生物活性是国际研究的热点。 本实验通过BOC保护的氨基丙醇作为引发剂在辛酸亚锡的催化下引发L-丙交酯开环聚合：L-丙交酯在辛酸亚锡的催化，和BOC保护的氨基丙醇的引发下，熔融聚合，生成BOC保护的氨基聚乳酸。并对得到的产物进行投料比、产率及分子量关系的研究，结果如表1所示。使用三氟乙酸对其进行脱保护，得到氨基聚乳酸(NH2-PLA)，核磁结果如图1所示。 表1 不同单体/引发剂比例的聚乳酸分子量比较表 M/I DP Mna Mnb Mnc Mw/Mnc Mnd 50 52 7375 7663 13848 1.5 7893 100 105 14575 15295 29657 1.4 16904 150 158 21775 22927 39569 1.4 22554 200 230 28975 33295 55436 1.6 31599 Mna是由投料比估算而得的分子量；Mnb是由核磁共振图得到的分子量；Mnc是由GPC以聚苯乙烯(PS)为标样测定的分子量；Mnd等于Mn(GPC)*0.57。[1] 从看出，聚合物分子量同单体引发剂比例存在良好的线性关系，单体和引发剂的比例增加，则聚合物的分子量增大，反之则减小。而且，根据投料比发现，聚合物的分子量和理论分子量非常的接近，通过调节单体和引发剂的比例就可以很容易的控制聚合物的分子量。精确的实现了聚乳酸分子量的可控。NH2-PLA)和L-苄氧羰基赖氨酸NCA溶于干燥二氯甲烷中，配成4％的溶液，氨基聚乳酸引发NCA开环聚合，密闭反应聚合72h。用石油醚沉淀得到白色聚乳酸－聚赖氨酸(z)嵌段共聚物。最后选择在0℃左右，用过量的溴化氢/乙酸溶液图聚乳酸聚赖氨酸嵌段共聚物的核磁共振图[1] Duda A, Penczek S. Polymerization of L, L-Lactide Initiated by Aluminum Isopropoxide Trimer or Tetramer. Macromolecules, 1998, 31(7): 2114. [2] W.H.Daly, D.Poche. The preparation of N-carboxyanhydrides of α-amino acids using bis(trichloromethly) carbonate. Tetrahedron Letters, 1988, 29: 5859 Synthesis and characterization of Poly(L-lactide)-b-poly(L-lysine) Zhu junjing, Yang zhenwei, Hu yuanjun Cheng shujun School of Materials Science and Engineering, East China University of Science and Technology，Shanghai 200237 Abstract: Poly(L-lactide) (polyLA; PLA) is a biodegradable polyester having good biocompatibility. It is very hot topic of enhancing the bioactivity of PLA. In this study we succeeded in the synthesis of a novel set of peptide-based block copolymer, such as poly (L-lactide-co-lysine) with various length of each block by sequential ring-opening polymerization of L-lactide and N-carboxyanhydride. The synthesis of a well-defined amino-functionalized poly (L-lactide) allowed us to perform in a second step the polymerization of NCAs. The r