利用质子核磁共振自旋自旋弛豫时间研究两性水凝胶的动力学性质.pdfVIP

PC23 359 利用质子核磁共振自旋自旋弛豫时间研究两性 水凝胶的动力学性质 路璀阁1，一，徐昆1，李文波1，一，李鹏冲L2，谭颖1，王丕新1+ (1．中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室，长春130022 2．中国科学院研究生院，北京100049) 凝胶能够响应环境刺激如pH、电场强度、溶剂性质而改变自身体积，．因此在很多领域 具有潜在的应用价值，包括药物控制释放系统、传感器、阀件。聚两性电解质水凝胶由于其 特殊的结构和性能吸引了大量关注。我们和其他学者的研究工作都观测到聚两性电解质水凝 胶的白发体积转变，即凝胶溶胀动力学曲线包含了溶胀过程，随后是体积收缩过程直到达到 and 平衡[1．31。迄今为止聚两性电解质水凝胶的自发体积转变并没有被解释清楚。Valencia Pierola4将聚(N一乙烯基咪唑一对苯乙烯磺酸钠)的白发体积转变归因于具有离子交联点作 用的离子对的形成。然而在其研究中并没有得到直接的实验证据。 在本文中，1H自旋自旋弛豫时间(T2)被用于研究聚两性电解质水凝胶聚(甲基丙烯 酸一丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)(P(MA．DAC))在不同pH、离子强度和温度条件下的分子 运动性。图1显示的是聚两性电解质水凝胶自发体积转变过程中的自旋自旋弛豫时间T2。 T：和质子组分数被用于研究凝胶溶胀行为。T2的变化表示凝胶的主链(长T2)和支链(短 T2)在不同溶胀状态下的运动性。结果显示P(MA．DAC)主链及少部分自由支链的运动性被 由溶胀度Q表示的凝胶网络网孔尺寸控制，支链运动性受支链不同电荷间的静电作用影响。 P(MA．DAC)凝胶在白发溶胀．去溶胀过程中的T2变化证明支链问的静电作用导致了凝胶的 k时支链运动性表 去溶胀行为。图2显示了T2随温度变化曲线，低于状态转变温度298．15 kJ。 现为刚性，高于此温度时静电作用被削弱，支链运动较自由。支链再取向活化能为2．72 鼍 窑差 2薹 摹罩 喜善 l 图1P(MA．DAC)在白发体积转变过程中的长T2、短T2、质子组分数及溶胀动力学曲线 fractionand of 1 The conventionalkinetics Figure T2，shortT2，the component P(MA-DAC) long proton swelling volumetransition swellingduringspontaneous 图2不同温度下P(MA—DAC)的长T2和短T2(样品达到平衡溶胀度) 2．The Tzandshort of different Figure long T2 P(MA-DAC)with reachedan tempe