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苏州市霾日细颗粒物的化学组分分析
姚玉刚1,2,邹强1,2,张晓华1,2,王鸣1,2,1,2,林惠娟3
1、苏州市环境监测中心站, 2、江苏省环境保护空气复合污染重点实验室, 3、苏州市气象局摘要:随着社会和经济的快速发展,灰霾现象发生有逐渐上升趋势,严重影响城市形象和群众的身心健康。2012年苏州市的霾日发生频率1-2月最高(45.0%),7-8月最低(4.8%)。通过分析霾日细颗粒物(PM2.5)的化学组分变化,有助于判别不同化学组分在不同季节霾日形成中的作用。采用基于因子分析的主成分提取方法,将9个化学组分监测资料整合为4个主成分,并逐一揭示2012年苏州市霾日条件下4个主成分的支配因子的污染物来源情况。结果表明:2012年苏州市霾日大气PM2.5中的主要化学成分按质量浓度排序为:硫酸根(SO42-)硝酸根(NO3-)铵根(NH4+)有机碳(OC) 钠离子(Na+) 元素碳(EC)。霾日PM2.5中的污染物组分受到光化学二次反应、燃煤、机动车尾气、农作物秸秆焚烧以及海盐等来源的综合影响。
关键词:苏州;灰霾形成;污染物组分; 主成分分析
灰霾天气的本质是细粒子气溶胶污染,大量极细颗粒物主要来自于人为排放源和气态污染物的化学转化(如:SO2→硫酸根;NOx→硝酸根;气态碳氢化合物→二次有机物等)。圣路易斯市的细颗粒物(PM2.5)化学组分包括:1)钠、镁、铝等48种金属离子;2)硫酸根、硝酸根、铵根等;3)总碳(TC)、元素碳(EC)、有机碳(OC)和碳酸盐。霾日条件下,仁川市气溶胶化学组成主要有:EC、OC、硫酸铵、硫酸氢铵、海盐、矿物尘埃(铝硅酸盐、二氧化硅、碳酸钙、碳酸钙镁复合物等)和飘尘等。国内外研究均表明城市霾日颗粒物化学组分相比非霾日有较大差异。如广州市霾日相比非霾日OC和EC浓度在可吸入颗粒物(PM10)中的比例明显升高。
PM2.5 中的水溶性离子化合物具有很强的吸湿性,其含量和粒径会随RH的升高而增加,从而导致大气消光系数增加、能见度降低。碳组分中的OC通过光散射,EC通过光吸收都能对消光系数产生贡献,它们的共同作用甚至可以达到总消光的30%~40%。同时EC 的强吸光能力会对气溶胶的辐射强迫产生重要影响,甚至引起地气系统增温。
基于苏州市环境监测中心站的统计资料,2012年苏州市霾日为123天,占全年总日数的1/3强。通过深入挖掘霾日与非霾日天气条件下PM2.5中水溶性离子和碳组分的变化特征,获取苏州霾日条件下细颗粒物的化学组分信息。本研究基于4个典型季节的细颗粒物(PM2.5)的化学组分监测数据,判断苏州市不同月份出现霾日的主要污染物组分构成,并采用因子分析的主成分提取方法,探寻引发2012年苏州市霾日污染物的可能来源。本文旨在探讨不同污染物组成在不同季节对苏州市霾日形成的影响规律,为防治灰霾提供理论依据。1.1站点概况
苏州市地处太湖之滨,京杭运河与娄江的交汇处,东距上海约80km,西离南京约200km。四季分明,气候温和,雨量充沛。属北亚热带季风气候,年均降水量1100mm,年均温15.7℃,1月均温2.5℃,7月均温28℃。地貌特征以平缓平原为主,地势低平,自西向东缓慢倾斜,平原的海拔高度3~4m。本研究选取南门子站作为研究苏州市灰霾的监测点位(31°19.583′N,120°35.733′E),该子站位于苏州市环境科学研究所顶楼,已具有完备的PM2.5及其组分分析的监测能力。
1.2研究方法
1.2.1仪器设置
有机碳(OC)和元素碳(EC)浓度测定基于热光吸收原理的碳分析仪测量。PM2.5富集在石英炉中直径约为1.7cm的石英膜上,采样周期为45min。石英膜内分两次程序升温,首次升温分阶段升至840℃,炉内通入氦气作为载气,较易挥发的OC会从膜上释放出来,再进入MnO2氧化炉与氧气混合,生成CO2被非色散红外(NDIR)检测器检测;石英炉内第二次升温至870℃,载气转化为氦氧混合气体,膜上的EC被氧化释放后进入氧化炉,在MnO2氧化炉内被氧化为CO2,继而被NDIR检测。碳分析仪的采样分析周期为60min,采样流量为8L/min,分析仪检测限低,灵敏度高。
PM2.5中水溶性离子的在线测量使用美国URG公司和戴安公司联合生产的AIM气溶胶及气体组分在线离子色谱监测仪(URG-9000)。该仪器组成如下:① 大气粒子导入系统,由粒子切割器和抽气泵组成,该模块可将PM2.5输送到粒子捕集器;②PM2.5快速捕集器,由蠕动泵、蒸汽发生器、样品收集器、液体样品输送和转移部分组成,该模块可将PM2.5快速捕集后送到分析系统检测;③ 化学成分分析系统,由阴、阳离子色谱仪构成。在线采样时间分辨率为60 min,进样时间分辨率为5 min,样品在线分析时间分辨率为27 min,阴离子系统采用梯度淋洗程序。
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