PtRu表面上醇类分子解离吸附的原位时间分辨FTIR光谱研究.pdfVIP

A-083 PtRu表面上醇类分子解离吸附的原位时间分辨FTIR光谱研究 周盎盔·，陈德俊，黄志忠，孙世刚· (厦门大学亿学系，固体表面物理亿学国家重点实验宝，厦门，361005,E-maikzho咖u．edu．翻) 直接醇类燃料电池(DAFC)具有能量密度高，系统相对简单，燃料为液体，储运、充加方便， 使用较安全等优点，尤其适合作为便携式电源。当前影响DAFC商业化的一个主要问题是阳极催化剂 Pt／锄2)．因此近 ．易被反应中间体(如cO)毒化，在应用过程中必须采用很高的贵金属载量(~2mg 十多年来，研制抗cO中毒的电催化剂和研究醇类小分子电氧化过程与机理一直是电催化的研究热 点．电化学原位红外光谱是研究有机小分子电催化氧化过程的强有力工具．我们设计了具有快速传 质速度的流动红外电解池，能够在l～2秒内更新电极与红外窗片之间的电解质，这非常有利于原位 时间分辨红外光谱研究有机小分子在电极表面的解离吸附和电氧化过程，获得分子水平层次的反应 动态信息【1】．本文中我们用时间分辨红外光谱研究了甲酸、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇 等有机小分子在PtRu极表面的解离吸附过程，获得毒性中问体co随电位的变化规律以及其相对生 成速度． ． 工作电极为光亮的Pt微盘电极(耷=200pan)在含铅的PtRu镀液中，通过电位循环扫描电沉积制得． 扫描电镜结果显示电极表面覆盖着一层100nln左右的团聚体，它们由几十nm的晶粒组成，这样的电 870 极具有显著的红外增强效应．电化学原位显微FTIR反射光谱实验在NoxusFTIR光谱仪(Nicolet) 和红外显徽镜(IR-PIa—Advantage，Spectra-TechInc)上进行．控制一定的电极电位，通入0．5M H2S04采集参考光谱，然后把溶液切换成含O．5M有机小分子的O．5MH2S04，同时采集时间分辨光谱， 最后再把它们与参考光谱进行差减归一化． 椭缸mid 0．06 M*OH j 芝0．04 8 H 0．02 ～防：嘶 O．00 -0．4 ．0．2 0．0 0．2 0．4 0．6 20∞ E／V(SCE) v／伽‘1 图1七种有机小分子在PtRu微电极上的红外光谱(A)及其解离吸附产物CO强度随电位的变化过程 InsituFTIR ofseV∞smallmoleculesPtRu Fig．1 spectra organic 011 micrc．1cctrode,Es=OV(A)and IRband ofCOL intensity 图lA是依次为甲酸、甲醇、乙醇、乙二醇、1．丙醇、2．丙醇，丙三醇在PtRu微电极上的稳态红外 光谱，研究电位为0V．在此电位下，各有机物主要发生解离吸附，氧化反应不明显．图中位于2000 电极表面的PtRu纳米结构有关．可观察到，各有机物中只有无c【羟基的异丙醇不发生解离吸附．大部 分2000 cml以下的谱峰归属于各有机物自身吸收．图lB是各有机物解离吸附生成COL的谱峰强度随 电位的变化过程，可观察到甲酸发生解离吸附的电位(．o．30V)明显低于其它物种．COL的最大覆