ZnO、La2O3改性的Al2O3对FCC汽油选择性加氢脱硫的研究.pdfVIP

工业催化 2009年第17卷增刊 INDUSnUALCATALYSIS 243 ZnO、La2 03对FCC汽油 03改性的A12 选择性加氢脱硫的研究 温广明1，李莹莹2 摘要：以0一A1：03为载体，用ZnO和k03对其改性，评价所制备催化剂对全馏分FCC汽油的 选择性加氢脱硫性能。通过表征发现，AI：0，表面只有L酸中心，经过ZnO修饰后，业0，表面的L 酸强度及酸量增加，没有产生B酸中心；另外ZnO与AI：O，形成的锌铝尖晶石结构，不仅可以提高 脱硫活性还可避免ZnO的流失；引入少量La203，可以提高ZnO／A1203催化剂的脱硫选择性。 关键词：全馏分FCC汽油；选择性加氢gg；氧化锌；氧化镧 目前，随着汽车数量的快速增长。以及世界各国 都在制定并执行更加严格的汽车尾气排放标准，使 得低硫清洁汽油的需求快速增长。因此，世界上各 光光谱仪测定；催化剂在H：中的程序升温还原性 大石油公司都在努力开发能够有效脱除汽油中硫化 能采用H：一TPR表征，将0．1g催化剂在500℃用 物的技术和工艺。我国车用汽油中90％以上的含 Ar处理1h，降至室温后切换成体积组成为10％H：一 硫化合物和几乎全部的烯烃来自于FCC汽油…，降 90％Ar混合气体，流速30mL·rain～，升温速率 低FCC汽油的硫含量是解决我国车用汽油脱硫问 25℃·min～，气体经硅胶和分子筛净化，反应器用 题的关键。传统的加氢脱硫技术在脱除FCC汽油 石英玻璃制作，信号检测用TCD检测器。 中含硫化合物的同时，也造成汽油中的高辛烷值组 1．2加氢评价 分—烯烃的大量饱和，从而引起汽油辛烷值大量损 反应装置为小型固定床加压反应器，反应管内 失，全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫成为当前研究 径8mill、长40cm，催化剂装填量(2—3)g，产物分 的热点L2“J。本文以0一A1：0，为载体，用ZnO和 析采用岛津GC一14C型气相色谱分析仪(FID检测 La：0，对其改性，评价所制备催化剂对全馏分FCC 器)，采用中国石油化工科学研究院的专用汽油组 汽油的选择性加氢脱硫性能。 Ver 成分析软件一RIPP—GCAS2．01计算汽油的族 组成，采用ZWK2001型微机硫氯分析仪分析产物 1实验部分 的总硫含量，评价指标包括脱硫率烯烃饱和率： 1．1催化剂制备与表征 q—q 脱硫率=芋×100％ ZnO是常用的脱硫剂，在干法脱硫、吸附脱硫怕1 I)f 以及催化裂化脱硫助剂№’中的应用已有报道。专 n一，) 烯烃饱和率=∑百鱼×100％ 利[71报道，加氢脱硫催化剂载体用ZnO修饰后，可 Uf 以明显提高加氢脱硫活性组分的脱硫选择性。 同时，用选择性因子(S)哺1表示催化剂脱硫率 和烯烃饱和率的相对大小，S越大说明催化剂的选 以0一A120，为载体，采用等体积浸渍法负载 择性越好，即在相近脱硫率的情况下具有低的烯烃 ZnO，负载质量分数为10％，催化剂在110℃干燥 10