FCC汽油脱硫用复合膜的研究.pdfVIP

——————_——_＼20!! 查查堡窒竺堂查垒塑叁堡I FCC汽油脱硫用复合膜的研究 谢可堑。 林立刚 卢福伟 孔瑛 杨金荣 史德青 (中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室，山东东营，257061) 摘 要：复合膜在渗透汽化的工业应用中占据主导地位，关于汽油脱硫用复合膜的研究还非常 !睁。本文采用涂覆法制备了适用于FCC汽油脱硫中试(或者放大)装置的聚乙二醇(PEG)／聚醚 砜(PES)复合膜。详细研究了复合膜的制备工艺，观察了复合膜的结构，并测试了复合膜的渗透 汽化性能。PES支撑层由相转化法制备，再用刮刀将PEG铸膜液涂覆在支撑层上。通过扫描电 子显微镜观察发现该复合膜由致密活性层和多孔支撑层组成，两层之间界面清晰。考察了活性 层固含量、交联剂含量及操作条件对复合膜渗透汽化性能的影响，确定活性层铸膜液的最佳配方 为固含量16％，交联剂含量17％，测试表明该复合膜用于FCC汽油脱硫性能稳定，硫富集因子 达到2．57，渗透通量达到2．46kg·m1·h～，实验结果与理论分析一致。 关键词：汽油脱硫；渗透气化；复合膜；PEG／PES 0 引言 随着人们环保意识的增强，世界各国对汽油中硫含量的限制越来越严格[1]，欧美国家已经普遍实行硫含量 达国家相比尚有较大的差距，如何有效脱除油品中的硫化物，是保证国内炼油业与欧美等发达国家相比具有竞 争力的基础。我国成品汽油中80％以上的汽油来自于催化裂化汽油组分，因此降低催化裂化汽油中的硫含量 是降低我国汽油硫含量的关键，也是目前炼油技术创新的重点。 近年来，膜技术的发展和应用，为石油化学工业注入了新的活力。渗透汽化膜法汽油脱硫技术与加氢脱硫 等传统汽油脱硫技术相比具有很多优点，如能耗低，过程简单，基本无辛烷值损失，易于与其他技术耦合等 等[2]。膜是膜技术的核心，膜材料的化学性质和膜的结构对膜分离的效果起着决定性的作用。从世界上已经 工业化的渗透汽化应用来看，绝大部分PV工业装置采用的是复合膜，它由致密活性层和多孔支撑层组成。复 合膜的优点在于可以选用不同材料分别制备活性层和支撑层，通过活性层与支撑层的良好结合与相互作用，提 高膜的选择性和渗透通量，并且复合膜比均质膜拥有更好的机械性能、耐蚀性能和抗溶胀性能等口]。 Daviso．n_ 各国的研究者在膜法汽油脱硫技术领域已经取得了一些研究成果j主要的研究者包括德国Grace 公司，美国Translonics公司及Exxon 围包括膜材料的开发，膜的制备工艺及工业模拟放大，但目前研究者们对于FCC汽油脱硫用复合膜的研究还 比较少，需要进一步的探索。本文以PEG为致密活性层，PES为多孔支撑层，并采用无纺布作为增强材料，制 备了一系列复合膜，并对其渗透汽化脱硫性能进行了测试。详细研究了复合膜的制备工艺，探讨了影响复合膜 性能的各种因素。 *基金资助：中石化科技功关课题：FCC汽油脱硫用分离膜的研究开发 作者简介：谢可垄(1983一)，男，山东聊城人，在读硕士生，E—mail：xiekekun@yahoo．com．cn 1 实验部分 1．1 实验试剂和仪器 上海化学试剂公司；原料汽油，胜利石化总厂碱洗后FCC汽油；实验中用到的其他试剂均由天津化学试剂有限 公司购买，没有经过进一步的纯化。 主要仪器包括渗透汽化膜性能评价装置，自制；WK一2D型微库仑综合分析仪，江苏江分电分析仪器公司； DKN一40型刮膜机，大连物理化学研究所；XI。-30型扫描电子显微镜，菲利普公司。 1．2 膜的制备 1．2．1底膜的制备 甲基乙酰胺(DMAC)中，完全溶解均匀后过滤溶液，除去溶液中可能含有的不溶物。所得滤液静置48小时脱 除气泡。 、 采用相转化法在DKN一40型刮膜机上刮制底膜，其过程示意图见图1，整个过程在恒定温度和湿度的工作 问内进行。无纺布以一定速度通过刮刀底端，刮刀将铸膜液均匀的刮在无纺布上，然后无纺布进入凝固浴中，