生产频那酮新型环保工艺的研究.pdfVIP

工业催化 INDUS，I阿AL 356 CATALYSIS 2009年第17卷增刊 生产频那酮新型环保工艺的研究 陈永生，于海滨 (中国海油天津化工研究设计院，天津300131) 摘要：用特戊酸和乙酸为原料，以二氧化钛负载镧系金属氧化物作催化剂，一步法合成频那酮。 此工艺路线避免了现有生产过程中存在的工艺流程长，产生大量废酸和废甲醛的问题。该方法为 频那酮生产的新型环保工艺，生产过程无三废形成，且产品收率提高10％。 关键词：频那酮；催化剂；环保工艺 频那酮又称3，3一二甲基一2一丁酮、甲基叔丁 于二氧化钛载体上，二氧化钛载体为实验室自制，经 基(甲)酮，是生产农药的重要原料，以它为原料合 烘箱120℃烘干6h，马弗炉550℃焙烧4h，制得频 成的杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂因具有高效、 那酮合成催化剂。 低毒、内吸、广谱、用量少、残效期长等特点，使频那 1．3实验步骤 酮的用量越来越大，市场供不应求。目前，国内采用 用恒流泵将物质的量比为l：1．5的特戊酸和乙 异戊醇高温催化脱水生成异戊烯，与盐酸加成生成 酸混合溶液加入反应器合成频那酮，反应温度 特戊基氯化物，再和甲醛环化生成4，4，5一三甲基 450℃，空速1．0h～。 二氧六环一1，3，最后经催化开环脱醛重排异构化生 将收集到的反应物用GC一8A气相色谱仪进行 成频那酮的方法，总收率为60％～70％。该工艺路分析，分析条件为：采用程序升温，以5℃·rain一的 线反应步骤多，温度高。操作要求严格，反应条件难 升温速率将柱温从180℃升至2．,40℃，汽化温度 控制，且设备腐蚀严重，生产过程中产生大量稀盐酸 200℃，热导池温度200℃，载气为氢气，流速 及稀甲醛溶液，环境污染大。 40 mL·min～，进样量2灿L。 本文以特戊酸和乙酸为原料，以二氧化钛负载 镧系金属氧化物作催化剂，一步法合成频那酮，并考 2结果与讨论 察催化剂活性组分及其负载量，反应温度、原料配比 2．1催化剂活性组分 和空速等反应条件对合成频那酮的影响。 对酸一酸法合成不对称脂肪酮具有催化作用的 1 实验部分 物质较多，有氧化钍、氧化镁、氧化锆、稀土氧化物、 碱±金属氧化物、1IjⅢ族金属氧化物等。其中镧系金 1．1试剂与仪器 属氧化物活性较优。 特戊酸、乙酸、硝酸镧、硝酸铈，均为工业级 实验结合乙酸和特戊酸合成频那酮反应的特 产品。 点，选择了几种镧系单一氧化物作为活性物质进行 FA2004N型电子天平(0．00019)；SX一4型箱 优化选择。镧系金属氧化物的母体均为硝酸盐，载 式电阻炉．天津实验电炉厂；管式固定床反应器； 体为二氧化钛，评价结果如表l所示。从表1可以 BT01—100型恒流泵，保定兰格恒流泵有限公司；岛 看出，镧系金属氧化物均具有较高的催化活性，当活 津GC一8A气相色谱仪。