硝酸与生产—铂合金在氨氧化过程中与作用.docVIP

中文4028字 硝酸的生产—铂合金在氨氧化过程中的作用 H. Connor, B. Se . Johnson Matthey Co Limited 出处：Platinum Metals Review, 1967 摘 要 在铂网上通过氧化氨生产硝酸是世界上主要的化工工业之一。在本文中作者对这一过程进行了着重介绍，并且对在铂网表面上发生的一些化学反应进行了详细描述。同时，还讨论了在生产过程中铂损耗的变化。作者还对铂网的修复以及铂粉的回收等问题进行了论述。 托马斯马尔萨斯认为只有粮食供应这世界人口的增更迅速，才能防止疾病战争贫穷和大规模的饥饿。他无法二十世纪的世界，也没有到的是铂纱布的生产在固定氮肥料中所起到的作用，预言将会成真。 我据估计，196566年全世界的硝酸总产量已经从196263年的1830万吨(1%HNO3)增长到大约2350万吨（）。在此生产水平上，平均下来仅占全世界的工厂生产能力的82%。当时的主要硝酸生产国家如表所示。这意味着可能存在庞大的铂金网库存，总重为200000盎司（约6250k），包括大多数工厂备用的纱布在内。 氮肥的生产迄今为止硝酸的最大使用比例。通常的形式来提供大量活性氮或者是以硝化磷酸盐的形式存在于磷矿之中。地区，通常使用55~65%的稀硝酸日本是，可能是由于，硝酸的消费在爆破和化学工业更为重要。在美国，大约65%的硝酸用于化肥的生产，比如，硝铵4~5%的硝酸生产硝酸钾和硝化磷酸盐剩余（大约30%）则用于爆破塑料和化工工业。表Ⅱ中表示了全世界的硝酸使用情况（）。 在1962~63年硝酸的生产量占全球固定氮的25%，但是这一比列到1965~66年估计已经下降到22.5%。这个下降可能是暂时的，主要是由于直接从氨生产肥料的规模持续扩张，特别是基于磷酸铵生产尿素和复合肥料。可以预见的是，使用新工艺从石油获取廉价，以及硝酸工厂的将硝酸生产成本的。直到现在，这种减少显著的影响到硝酸的。硝酸磷肥就是这样的一个领域。 估计到本世纪末世界人口将达到约70亿，即便是以最低的标准来看，依然有2/3的人营养不良。可以确定的是氮肥的生产大有，并且以硝酸为基础生产硝基化肥可能在确保肥料总中。 现代硝酸工艺流程是基于库尔曼于1838年提出的以海绵铂催化氧化的专利，虽然米尔曼早就在1789年就提出以锰氧化物氧化氮气制取的想法直到奥斯特瓦尔德和布劳尔在1901~1904年间在实验厂进行大量的实验，在1906年第一工厂被委任在波鸿附近的Gerthe每天生产300㎏的硝酸。到1908年硝酸的产量提高了十倍。这些早期的工厂使用铂条是压接成带缠绕成线圈的，但在1909凯撒申请了使用直径为0.06毫米的铂金线编织成每平方厘米开孔1050的纱布专利，并且这种形式使用至今。奥思科瓦尔德和他的同事的致力于改善硝酸工艺，这些努力导致了新技术的产生，并且（2,3）。 直到20世纪20年代氨都是从煤气工程制取的由于含有杂质，主要是硫和砷，导致了催化剂的使用期较短。真正的大规模生产硝酸有待于另外两个主要技术的发展可用廉价的合成高纯度氨的哈伯过程和不锈钢建筑材料在压力下有效吸收系统。后者的发展在工厂的设计中所做出的贡献可以通过以下事实来判断，在1919年一个美国工厂使用在24个大气压下工作的酸吸收塔每天生产280吨的硝酸，塔量为163万，除了12个大氧化塔之外（4）。 现代的硝酸工艺流程大概可以分为三个阶段： 1 没有预热过的液氨和空气混合后温度大约为300 ℃的，其中氨的体积分数为10.5~12%，向下通过铂合金网在铂表面迅速氧化为一氧化氮，并放出大量的热量其总体的反应方程为： 稍后将详细的讨论此反应。 2 所得一氧化氮二次空气进一步氧化： 实际上，四氧化二氮中间产物二氧化氮（NO2）形成的。由于一氧化氮氧化反应具有负的温度系数，因此，低温有利于高。升高的压力也增加了的氧化率，使高强度的生产酸成为可能。 3 四氧化二氮与水结合生成硝酸，其简化方程式为： 实际上，升高压力和降低温度有利于提高反应速度和收率。 现代化的工厂一般都回收氨氧化所放出的热量，反应达到最佳状态，就可以自主满足电力需求。 在硝酸装置设计中，没有的整体最优化设计适应不同当地的需求和情形每一工艺过程的压力、温度、流量和其他因素条件都可能进行多样化设计。现在至少有15个硝酸过程专利是可用的，因此呈现在经营者面前的选择是广泛的对于每个给定的工艺需求要做出最好的选择必须考虑到技术和经济因素（5,6）。 对于氨氧化和后续阶段的主要设计变量是温度、压力和气体流量。这些因素在设备中的主要作用如表Ⅲ（7）。由于一氧化氮的氧化和吸收阶段在4~9个大气压压力下进行的，所以一般都是这样描述氨氧化器内的压力的：低