高能球磨制备纳米ZnFe2O4敏化TiO2薄膜电极研究.pdfVIP

高能球磨制备纳米ZnFe204敏化 Ti 02薄膜电极研究 席生岐李晓刚吴宏京朱蕊花周敬恩 金属材料强度国家重点实验室西安交通大学材料科学与工程学院 [摘要】本文利用高能球磨法制备出具有良好光吸收性能的无机敏化剂ZnFe204，研 究了利用该敏化剂敏化纳米Ti02多孔薄膜电极的光电性能，并对电极的制备工艺进 行了探索。结果表明，和浸渍敏化相比，研磨复合ZnFe204敏化Ti02薄膜电极光 电转化性能明显提高，含量1％ZnFe204敏化后，转化效率为0．287％。旋转镀膜法 与丝网印刷法结合制备的复合薄膜电极光电转换性能最好，其原因在于这种复合 结构的薄膜有利于光线的吸收、光生电子的产生及转移。 关键词：高能球磨纳米ZnFe204敏化Ti02薄膜电极 1前言 Sollar 染料敏化纳米Ti02薄膜太阳能电池(Dye．sensitizedTi02 Cells，简称 DSSC)作为一种全新的太阳能电池装置，其有制作工艺简单，成本低廉、性能稳 定，以及对环境无污染等优点，具有良好的开发前景[1．3】。另外，由于硅太阳电 池的成本长期居高不下，作为一种有望替代硅太阳电池的理想光电转换装置，染 料敏化太阳能电池的研究就成为当前解决世界范围内的能源危机和环境问题的一 条重要途径。 染料分子是染料敏化太阳能电池的光捕获“天线”，是染料敏化太阳能电池的一 个重要组成部分，它的作用就是吸收太阳光，将基态电子激发到高能态，然后再 转移到外电路，它的性能是决定电池转换效率的重要因素之一。多吡啶钌络合物 是现在公认的使用效果最好染料，但其制备过程比较复杂，而钌本身又是稀有金 属，因而价格比较昂贵，来源也较困难m高效率的光敏化剂不一定限于有机化合 物，况且有些有机化合物作为敏化剂常存在稳定性不够等问题，若选择适当的高， 光学吸收率的无机材料，则可解决这一问题。在从事这方面研究时，以往首选的 是，由于此类材料有毒，会破坏环境，所以并不是很好的敏化材料。近年来，有 安全无毒、稳定，在自然界储量丰富，光吸收系数高。但到目前为止，用FeS2敏化 电压为0．05-,0．2V，均远低于有机染料敏化剂的相应参数14]。 有研究证明半导体复合是提高光电转化效率的有效手段【5～。但用于光化学转 换的半导体材料一直存在着这样的矛盾，即稳定性好的半导体禁带太宽(如Ti02， 却不稳定，易发生光腐蚀。半导体光敏化利用这一矛盾，采用宽、窄禁带半导体复 Liu蝉1讨论 合的方法提高电荷的分离效率，扩展宽禁带半导体的光谱响应。Zhaoyun 了Ti02／Sn02混合体系中Ti02：Sn02的比例对光电流的影响。当它们的比例为1：l 时。外加电势为0．1V时，获得最大的光电流。 铁酸锌又称为尖晶石型锌铁氧体，是一类以Fe(Ⅲ)氧化物为主要成分的复合 氧化物【9】，其化学式可以用ZnFe204表示。它不仅具有优良的磁学特性，而且在费 托合成以及烃类如丁烯的氧化脱氢等反应中，表现出良好的催化性能【1们，同时也 是一种具有很高光催化活性及对可见光敏感的新型半导体。曹锋等【llj深入探讨了 ZnFe204纳米晶体的表面光伏特性，研究表明ZnFe204纳米晶体具有明显的表面和 量子限域效应，有一定的捕获电子能力，在外加电场下光伏响应变化明显。国内 外许多科研工作者对铁酸锌的光化学作用重新审视【12’131。同时，对Ti02／ZnFe204纳 米复合薄膜的研究已经开始并且许多学者发现，通过与纳米ZnFe204的复合，明显 拓展了Ti02太阳光的吸收域，纳米ZnFc204吸收可见光后发生电子跃迁，激发态电 子传输NTi02导带后，导致Ti02禁带宽度减小，复合薄膜的光吸收边发生了红移[141。 目前，纳米级ZnFe204的制备方法多为湿化学方法，化学共沉淀法是这类方法 中的典型。在湿化学方法制备ZnFe204中，～般获得的是纯度较高、粒度均匀的纳 米尖晶石型ZnFe204。’而毛昌辉【15】等用高能球磨法，研磨24h，制的了晶粒尺寸小 于10nm的完整纳米晶ZnFe：04，并且发现此后生成物不再随球磨时间的延长而发生 改变，汪礼敏【l6J将球磨时间延长至lJl20h，得到与毛昌辉同样的结论，并一致认为 高能球磨法制