含苯并嗯唑结构的新型1%2c1-二氯丙烯衍生物的合成与杀虫活性研究.pdfVIP

“第九届全国新农药创制学术交流会”论文集 含苯并嗯唑结构的新型1，卜二氯丙烯衍生物的合成与杀虫活性研究 李俊李松波杨光富‘ (教育部农药与化学生物学重点实验室，华中师范大学化学学院，湖北武汉430079) 摘要：基于活性亚结构拼接和生物电子等排原理设计并合成了一类含苯并嗯唑结构的新型l，卜二氯丙 烯衍生物，所有化合物都经过了核磁共振氢谱和质谱的确认，部分化合物表现出了较好的生物活性。 关键词：1，1-二氯丙烯衍生物；啶虫丙醚；巯基苯并嗯唑；杀虫 农业离不开农药，用化学方法合成的杀虫剂已经被广泛的应用于农药领域。现代绿色化学杀虫剂要 求对害虫的防止作用强，而对植物及哺乳动物的无毒害。啶虫丙醚是由日本住友化学公司提出的一类杀 虫剂，于2004年上市。其适用于防治鳞翅目和缨尾目害虫，对哺乳动物和有益节肢动物无毒害。对有 机磷、拟除虫菊酯和苯甲酰脲类杀虫剂产生抗性的害虫仍有优异的抑制活性。‘11自啶虫丙醚在1997年 被日本住友化学公司提出以后，国内外大犁研发机构对此引起了广泛的关注，投入了大量的人力物力来 研发l，卜二氯丙烯衍生物，并且发现了许多高活性的化合物。苯并嗯唑在杂环药物中应用广泛，许多 高活性的药物分子中都含有苯并嗯唑单元。睁副本文基于活性亚结构拼接原理，设计合成了一类新型的含 苯并嗯唑环的1，卜二氯肉烯衍生物。目标化合物的合成路线如下： M C2HsOCS2K q O心．H Rg≯sH业避Rg≯s～、晰 Rg：告R 2a-2k 3a-3k CI、 CI ：佥!=!，Rg}s一蔷√c． 5i：R=5-Cl·7-COMe；5j：R=6。7-2F；5k：R=5-CF3 Schemel 1．实验部分 1．1仪器及试剂 MERcURY～PLUS 型质谱仪：BucHIB一545数字熔点测定仪(温度未经校正)；所用试剂和溶剂均为市售分析纯或化学纯 试剂，使用前均经纯化和严格无水处理，产率未经优化。 1．2中间体的合成 中间体4的合成参照文献[5]。 1．2l中间体取代的2一巯基苯并嚼唑(2a一2k)的合成m1 mLEtOH和5mL 100mL单颈烧瓶中，加入10mmol取代的邻胺基苯酚(1a-lk)、25 H20，搅拌 至澄清，分批加入乙基磺原酸钾3．2g(0．02m01)，加热回流，TLC监测，直到原料消失，冷却，反应液 mL冰水中，浓盐酸中和，析出大量固体，抽滤，干燥，得粗产品中间体取代的2．巯基苯并嗯 倒入100 唑，乙醇重结晶得纯品，产率67．81％。 1．22中间体3．溴丙基杂环硫醚(3a-3k)的合成 333 “第九届全国新农药创制学术交流会”论文集 mmoi 将7 1,3·二溴丙烷溶于15mL的丙酮溶液中，加入 mmol取代的2．巯基苯并嗯唑(2a-2k)和14 10．5mmol新炒的碳酸钾，室温反应，TLC跟踪检测，原料消失即停止反应，过滤，脱去丙酮，硅胶柱 层析(V内酮Ⅳ石油矗=1／20)得产品，产率63—77％。 1．3目标化合物的合成 mmol 将1．1 3·溴丙基杂环硫醚(6)溶于 mmol化合物2,6．二氯．4．(3，3．二氯烯丙氧基)苯酚(4)和I 4mL丙酮溶液中，加入1．3mmol新炒的碳酸钾，加热至40C反