含磷化合物改性苯并噁嗪树脂阻燃性的研究.pdfVIP

苯并嗯嗪树脂应用研讨会·成都 会暾报告 含磷化合物改性苯并嗯嗪树脂阻燃性的研究 凌鸿顾宜· 四川大学高分子科学与丁程学院，高分子材料工程国家重点实验室，成都，610065 苯并嗯嗪是以酚类化合物、胺类化合物和甲醛为原料合成的苯并六元杂环化 合物。在加热和／或催化剂作用下，苯并嗯嗪可开环聚合生成含氮且类似酚醛树 脂的网状结构——聚苯并嗯嗪，所以又称苯并噫嗪树脂为开环聚合酚醛树脂。近 些年来，苯并啄嗪在阻燃行业中得到了一定发展和应用。但是常用的商业化的苯 并嗯嗪树脂单独使用，并不能满足较高的阻燃要求，需要对苯并嚼嗪进行阻燃处 理。DOPO和ODOPB是一类重要的反应型有机磷阻燃剂，近年来受到广泛关注。 与添加型阻燃剂不同，反应型DOPO和ODOPB阻燃剂避免了阻燃剂的迁移。本 文研究了DOPO和ODOPB对苯并嗯嗪进行阻燃改性，并对聚苯并嗯嗪树脂的固 化行为、动态力学性能、热稳定性、阻燃性进行了研究。 本实验首先以ODOPB为原料，合成了一种苯并嗯嗪树脂(BOZ．oDOPB)。 用DSC研究了其固化行为，结果表明：在苯并嗯嗪树脂中引入ODOPB后，其固 化反应活性得到提高，导致丌环聚合的起始温度从二苯甲烷二胺型苯并嗯嗪树脂 的210℃降低到160℃，固化反应的峰值温度为221℃，较二苯甲烷二胺型苯并嗯 嗪树脂降低了16℃，固化反应的放热焓为261J／g。一般说来，固化反应温度的降 低对于加工固化是有利的。 ∞ ∞ ∞ ∞ 80 ∞ ∞ 40 茎毒1n三暑霉三 柚 ∞ 0 2 4 6 8 t0 o of PercentageDOPO(州％) UL-94 resultsfor The between test Fig．1 verticallyburning Fig．2 relationship timeandmassfractionofDOPO benzoxazineresincasts burning 燃烧试验研究了聚苯并嗯嗪树脂的阻燃性，从图1可以看出，引入ODOPB后，聚 苯并嗯嗪树脂的燃烧时问较二苯甲烷二胺型聚苯并嗯嗪树脂大大降低，阻燃性可 苯并嗯嚷树脂应用研讨会·成都 会议报告 示PBOZ—ODOPB的玻璃化转变温度为199．7℃，用tan6来表示为213．8C。此外， 与PBOZ．M比较而言，PBOZ，ODOPB的DMA图谱中tan6峰较高，半高宽稍 窄，说明其更好的链段运动能力，较低的交联密度。 同时本实验还制备了含有DOPO的苯并嗯嗪，对其进行了DSC测试。DSC澳O试结 果表明，DOPO的加入会明显影响苯并嗯嗪树脂的开环固化反应，体系的反应活 性增加：加入3％的DOPO后，树脂固化反应的起始温度由241℃降至190℃，放 热峰值温度由247℃降至223℃，反应的温度范围变宽；在共混体系中，随着DOPO 含量的增加，树脂的固化峰值温度依次略微降低。推测DOPO与苯并嗯嗪固化反 发生开环加成反应，从而将磷元素结合到聚苯并嗯嗪结构中，同时DOPO作为苯 并嗯嗪树脂的封端剂，使开环后的聚苯并嗯嗪树脂的交联密度和交联点间的分子 量均有所降低。 测试。垂直燃烧试验表明，随着DOPO添加量的增加，聚苯并嗯嗪树脂浇铸体的垂 直燃烧时间逐渐减小，当DOPO质量百分比大于等于5％时，阻燃性能达到 趋势，玻璃化转变温度随着DOPO含量的增加而降低。原因是，DOPO的加入作 为封端剂降低了聚苯