咪唑啉缓蚀剂的研究与应用.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 6月 设备及防腐 PETR0LEUM PROCESSING AND PETROCHEM ICALS 第 45卷 第 6期 咪唑啉缓蚀剂的研究与应用 孙 飞，傅晓萍，李本高 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要：咪唑啉缓蚀剂广泛应用于石油工业中金属设备的腐蚀防护。综述了咪唑啉缓蚀剂的基本性质、合 成方法和作用机理，及其在各类腐蚀环境中的研究与应用状况，并探讨了咪唑啉缓蚀剂的发展趋势。 关键词 ：咪唑啉 合成 缓蚀机理 应用 金属材料在现代社会各行业 中占有非常重要 胺、四乙烯五胺 、乙二胺 、羟乙基 乙二胺等)反应制 的地位，与此同时，金属腐蚀现象也普遍存在 ，危 得。其合成过程分为两步：首先有机酸与多胺在 害十分严重 。添加缓蚀剂是一种常见的防腐蚀方 170。C左右缩合脱去一分子水生成酰胺 ，然后继续 法 ，具有工艺简单 、成本低廉 、实用性强等特点。 升温至约 220。C时脱去一分子水并关环形成咪唑 它可以大幅降低金属设备的腐蚀速率，延长设备 啉中间体_3]。以油酸与二 乙烯三胺为例，合成油 使用寿命 ，节约能源和材料。 酸咪唑啉中间体的反应路线见图2。 近年来 ，随着人类环保意识的增强 ，在缓蚀剂 在咪唑啉 中间体 的合成过程 中，必须注意其 的开发与应用中越来越重视环境保护 的要求 ，而 逆反应——水解反应 ，咪唑啉环在有水存在时会 传统缓蚀剂往往对环境有一定的危害。咪唑啉缓 发生一定程度 的水解_8]。因此 ，反应过程 中生成 蚀剂无毒、无刺激性气味，对人体及周 围环境没有 的水必须不断移除，反应才能趋于完全 。此外 ，咪 危害 ，属于环境友好型缓蚀剂。咪唑啉及其衍生 唑啉环的水解反应是碱催化而酸抑制 的，即在碱 物具有独特 的分子结构 ，对碳钢、合金钢 、黄铜 、 性条件下易水解开环 ，而在酸性环境 中能稳定存 铝、铝合金等具有优 良的缓蚀性能，在硫酸、盐酸 、 在。在碱性条件下，咪唑啉有两种方式发生开环 磷酸、柠檬酸等各种酸性介质 中均可起到 良好 的 反应 ，即 1、2位之间开环生成仲酰胺产物 ，2、3位 缓蚀作用 ，尤其对 H S、CO。腐蚀具有较好 的抑制 之间开环生成叔酰胺产物 ，如 图 3所示。pH 升 作用 ，因而在酸洗 、水处理、石油工业 、防锈包装领 高 ，水解速率增加 ，当pH5．5时几乎不发生水 域 中应用广泛[1]。1888年，Hoffmann报道 了第 解 ，5．5pH10时水解速率随pH升高而缓慢 一 个咪唑啉化合物，此后大量的咪唑啉类化合物 增加，10pH12时水解速率随pH升高而快速 被合成出来 。自20世纪 60年代起 ，咪唑啉类化合 增加 ，此后 pH继续升高时水解速率趋于稳定 。另 物逐渐用于原油的采 、集 、输 、炼等各个过程，成为 外 ，咪唑啉 2位取代基对水解速率影响显著 ，2位 石油工业中应用最多的缓蚀剂 。 无取代基时水解速率比2位有长烷基取代时约快 10倍n]。一般情况下，咪唑啉须保存在弱酸环境 l 咪唑啉缓蚀剂的基本性质和合成方法 或无水乙醇中。 咪唑啉及其衍生物是含氮 的五元杂环化合 咪唑啉的合成反应可通过出水率、酸值等来 物 ，化学结构见 图 1，其化学性质主要取决于 1、2 监测 ，也可用红外吸收光谱来监测 ，即波数 1560 位取代基。