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实验七 乙酰苯胺的制备及纯化（06,11，19） 一、实验目的 1.学习和掌握合成乙酰苯胺的原理和实验操作。 2. 学习重结晶基本操作，巩固分馏操作技术。 二、实验原理 1．乙酰苯胺的制备 胺的酰化在有机合成中有着重要的作用。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第类定位基变为中等强度的第类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻,往往选择性的生成对位取代物。C6H5NH2）与乙酰基化试剂如冰HAc、(CH3CO)2O、CH3COCl等反应可制得乙酰苯胺。苯胺与CH3COCl反应速度最快，(CH3CO)2O次之，冰HAc最慢。但冰HAc价格便宜，操作方便，为常用乙酰基化试剂。其反应方程式为： ?? 本反应为可逆反应，在实验中采用冰HAc过量，并随时将生成的水蒸出，以使苯胺完全反应，提高反应产率。 2．重结晶： 固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高， 溶解度增大。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中，或者相反，从而达到分离、提纯的目的。一般，重结晶只能纯化杂质含量约5%的化合物。 对重结晶有机粗产物，一般需经过以下几个步骤： （1）选择适宜的溶剂 （2）将待重结晶物质制成热的饱和溶液 （3）乘热过滤除去不溶性杂质 （4）抽滤 （5）结晶的洗涤和干燥 三、实验用品 1．仪器 锥形瓶（25mL） 韦式分馏柱 温度计（150℃） 抽滤瓶 布氏漏斗 量筒 热水漏斗 接液管 烧杯 表面皿 2．药品 C6H5NH2 冰HAc Zn粉 活性碳 四、物理常数 化合物名称 分子量 性 状 比 重 (d ) 熔 点 (℃) 沸 点 (℃) 折 光 率(ｎ) 溶 解 度 水 乙 醇 乙 醚 苯胺 93．13 无色液 1．0217 -5。89 184．4 1．5863 3．420 ∞ ∞ 乙酰苯胺 135.17 白色固 1.0261 114.3 304 2.22120 0．5625 易 易 乙酸 60.05 无色液 1.0492 16.75 118.1 1.3720 ∞ ∞ ∞ 五、操作步骤 1．制备 在25mL锥形瓶中，加入5mL新蒸馏的苯胺，7.5mL冰HAc及少许Zn粉（约0.1g）。装上一支韦式分馏柱，柱顶接分馏头，分馏头上端放一支温度计（150℃），支管接尾接管，用一量筒接收蒸馏出的水。加热锥形瓶，维持柱顶温度在105℃左右约50min，当温度下降或瓶内出现白雾时反应基本完成，停止加热。 在不断搅拌下，将反应物趁热以细流慢慢倒入盛有100mL冷水的烧杯中，剧烈搅拌，冷却，待粗乙酰苯胺完全析出时，减压抽滤，用5～10mL冷水洗涤，以除去酸液，抽干，得粗品乙酰苯胺。 2．提纯 将粗乙酰苯胺转入盛有100mL热水的烧杯中，加热至沸，使之溶解，如仍有未溶解的油珠，可补加热水，至油珠全溶。稍冷后，加入约1g活性碳，在加热下搅拌几分钟，趁热用热水漏斗过滤，将滤液自然冷却至室温，析出乙酰苯胺的白色结晶。抽滤，将产品放入干净的表面皿里在100℃以下的烘箱中烘干，得干燥的精品乙酰苯胺，称量。 五、思考题 1、? 答：利用溶剂对被提纯物质及杂质溶解度不同，使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中(或被过滤除去)，从而达到提纯目的。重结晶一般只适用于纯化杂质含量在5%以下的固体有机物。 2、105℃? 答：本反应为可逆反应。“105℃”主要由原料CH3COOH（b.p.118℃）、生成物水（b.p.100℃）的沸点所决定 。控制在105℃这样可以保证原料CH3COOH充分反应而不被蒸出，生成的水立即移走促使反应向生成物方向移动，有利于提高产率。 3、? 答：形分馏柱比普通的蒸馏柱的接触面积更大，分离效果更好。 4、用苯胺作原料进行苯环上的一些取代时，为什么常常要先进行酰化呢？ 答：防止苯胺的氧化，减少副产物生成。 附： 1．重结晶： 固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高， 溶解度增大。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中，或者相反，从而达到分离、提纯之目的。 1． 重结晶实验操作： （1）选择适宜的溶剂 ?在选择溶剂时应根据“相似相溶”的一般原理；可查阅有关的文献和手册，了解化合物在各种溶剂中不同温度的溶解度；也可通过实验来确定化合物的溶解度：即