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pH对黄棕壤重金属解吸特征的影响 徐明岗，李菊梅，张 青 中国农业科学院土壤肥料研究所，北京 100081 摘要：对黄棕壤在pH 4~7不同吸附量下6种典型重金属（Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Co2+、Ni2+）的解吸进行了测定。结果表明，6种重金属的解吸量随吸附量增加而线性增大，解吸量随pH升高而增加，但解吸量占吸附量的比例随pH升高而降低。在试验条件下，黄棕壤吸附Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Co2+、Ni2+的平均解吸率分别为8.6%、14.3%、74.1%、9.2%、42.1%和36.9%，表明黄棕壤对6种重金属的专性吸附选择性和亲和力顺序为Cu2+、Pb2+ Zn2+ Co2+ Ni2+ Cd2+。 关键词：重金属；解吸；黄棕壤；酸碱度 中图分类号：X131.3 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2004）03-0312-04吸附和解吸是土壤表面十分重要的土壤化学现象[1~3]。研究土壤对重金属离子的吸附-解吸特性，将有助于阐明土壤中重金属离子的移动及其植物有效性，从而可为因地制宜地合理施用微肥、制定土壤对重金属的环境容量、防治重金属污染的控制措施等提供理论依据。因此，重金属离子解吸的研究，对土壤管理和环境保护都有重要的理论和实际意义。 一般认为，重金属离子主要依靠专性吸附而保持在土壤中[1~4]；土壤中的氧化物及其水合物，能对重金属离子发生专性吸附[5, 6]；这种吸附，在中性表面，甚至在与吸附离子带相同电荷符合的表面（即带正电荷的表面）均能进行。专性吸附具有很强的选择性，被吸附离子和胶体本性都会影响到吸附的这种选择性。Grimme[7]指出，相同pH条件下，针铁矿对重金属离子的吸附顺序为Cu2+Zn2+Co2+Mn2+；Kinniburgh等[8, 9]则发现，新鲜水合氧化铁选择吸附次序为Pb2+ Cu2+ Zn2+ Ni2+ Cd2+ Co2+ Sr2+，氧化铝凝胶选择吸附次序为Cu2+ Pb2+ Zn2+ Ni2+ Co2+ Cd2+ Sr2+。由于专性吸附离子均为非交换态，因此，对于专性吸附和非专性吸附常用实验加以区别，如Tiller等[10]在区分土壤粘粒对Cd、Zn、Ni等的吸持时，在粘粒吸附金属后用0.01 mol/L的Ca(NO3)2洗涤一次，被解吸出来的部分称为非专性吸附，留下的部分则称为专性吸附。 影响土壤中重金属离子吸附-解吸的因素有pH、离子浓度、土壤胶体性质及有机质等[1~3]，其中pH是主要因素。目前人们对土壤重金属离子吸附特性的研究较多，而对土壤中重金属离子解吸的研究相对较少，特别是不同pH下多种重金属离子的解吸特性研究更少。本文研究了黄棕壤在pH 4~7不同吸附量下6种典型重金属（Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Co2+、Ni2+）的解吸特性。 1 材料和方法 供试土壤为黄棕壤底层，采自江苏省南京市郊。其质地为中壤（粘粒质量分数为180 g/kg），pH 6.4（水浸提），阳离子代换量16.6 cmol/kg，游离氧化铁（Fe2O3）质量分数32 g/kg。该土壤发育于下署系黄土上，粘粒矿物以水云母为主，蛭石次之，并含有少量高岭石。 先进行预试验，确定在不同重金属离子（Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Co2+和Ni2+）加入量下，达到某一预定平衡pH时（平衡7 d，pH基本达到稳定时）的酸（HCl）或碱（NaOH）加入量，再配制含有一定酸碱的不同含量的重金属离子系列溶液。 重金属离子吸附量的测定：以0.01 mol/L NaCl作为支持电解质，采用一次平衡法，测定pH 4.1、5.0、5.9和6.8下，不同初始重金属离子质量分数下25 ℃时的吸附量。其基本操作如下：称取研磨过60目筛的风干土5.00 g置于100 ml离心管中，加入一定质量分数的金属离子和一定酸碱的混合溶液50 ml，加氯仿3滴，加塞振荡2 h，平衡22 h，如此反复平衡7 d。然后分离出平衡液，分别用玻璃电极和原子吸收分光光度计测定平衡液的pH和重金属离子质量分数，差减法求得土壤重金属离子吸附量。有关吸附试验的材料详见前文[11]报道。 不同pH下重金属离子解吸量的测定：将上述研究所用的吸附重金属离子后的土壤，用体积分数为95%酒精洗去残留的游离重金属离子，用1 mol/L的中性NH4Ac反复连续解吸（每次振荡2 h，平衡10 h），直至溶液中无重金属离子为至。测定解吸的重金属离子量，这种解吸重金属离子称为交换性重金属离子，也即非专性吸附重金属离子[1, 10]。 2 结果与讨论 2.1 不同pH和吸附量下重金属的解吸量 黄棕壤上6种重金属离子的解吸量均随吸附量增加而增加，随pH升高而增大（图1），说明黄棕壤非专