间歇式与半间歇式化学反应热危险性的分级研究论文.pdfVIP

2008年第二届全国石油和化工生产安全与控制技术交流会会议论文集 间歇式与半间歇式化学反应热危险性的分级研究 陈网桦1，陈利平1，彭金华1，李春光2，朱贤峰1，刘婷婷1 (1．南京理工大学安全工程系，南京，210094；2．兵器工业安全技术研究所，北京，100053) 摘要：甲苯和苯的硝化以及甲苯的磺化反应均为放热反应。运用风险评价指数矩阵法和基于失控过程温度参数的热危 险评估法分别对上述反应过程的热危险性进行了分级评估。结果表明，这两种方法具有良好的一致性，对给定工艺条件下 的甲苯和苯的一段硝化反应过程的评估结果均为热危险较小；而甲苯磺化反应比硝化反应的热危险大。尽管这两种方法还 有一定的局限性，但对于问歇、半间歇式反应过程热危险性的研究具有重要的参考价值。 关键词：半间歇工艺，反应过程，热危险性分级，硝化反应，磺化反应 中图法分类号：X932 文献标识码： A 1引言 化学工艺过程的热危险性来自两个方面【l】，即参与此过程的化学物质的热不稳定性(或叫热安定性) 和化学反应过程的热危险性。对于化学物质危险性的评价包括四个评价内容：发生危险的可能性、难易 性、大小及激烈性。其中发生某种危险性的“可能性”，要从其是否发生放热反应、和是否自持(即自动 传播)来判断。前者可依其分子结构通过理论估算和试验得到答案；而后者，还需要经过实验来测定。 发生危险的“难易性”，也只能通过实验测试，即考察物质对机械撞击摩擦、热、冲击波及火焰等各种外 界刺激的感度情况。危险性“大小”可以通过理论计算、实验测试其放热量来估计，但激烈性(如做功功 率等)也只能靠实验得知。 化学反应过程的热危险性主要表现为反应失控，即反应系统因反应放热而使温度升高，在经过一个 “放热反应加速．温度再升高”，以至超过了反应器冷却能力的控制极限，形成恶性循环后，反应物、产物 分解，生成大量气体，压力急剧升高，最后导致喷料，反应器破坏，甚至燃烧、爆炸的现象。这种反应 失控的危险不仅可以发生在作业的反应器里，而且也可能发生在其他的操作单元，甚至贮存过程中。目 前国际上已把反应失控及其致灾机理作为一个重要的课题开展研究和交流，这可以说是安全工程新近发 展的一个重要方向‘矾。 为详细的描述，认为化工企业热失控最终都与进行中的反应的放热速度超过工艺设备的散热能力有关。 热失控可以分为三类：(1)热不稳定物质在运输、储存过程的热积累引起失控；(2)化学合成过程中的 反应失控；(3)反应性化合物的事故性混合导致的失控。同年，Hugol4】等人比较研究了间歇反应和半间 歇反应条件下，高放热反应过程中一旦发生冷却失效，导致失控条件下的反应在绝热状态下反应体系所 能达到的温度，并总结出失控反应模型及安全操作条件。Landau【5．61分别研究了间歇反应和半间歇反应条 件下所需反应的热流模式和参数评估，推导了分别适用于间歇反应和半间歇反应的热释放速率、绝热温 Reactwn 在其出版的ThermalHazards 其热危险性)进行了系统论述。A16s等人【s】对半间歇工艺的热稳定性进行了探索，并提出了一种半定量 ProcesseslluJ， 化的评价方法。Stoessel在其多年工作的基础上[91，出版了专著Thermal SafetyofChemical 就反应过程的热危险性的分析、测试、分级，间歇、半间歇、连续反应器的优化与设计，如何避免工艺 过程中的二次反应等内容进行深入的论述。就芳香烃的硝化安全性问题，Zaldivar ll卜Dj，D’Angeloll4J， Sen-at”J等进行了深入的研究。应该说近三十年来国外在这方面的研究较为活跃，取得了较为成熟的研究 始利用反应量热器、加速度量热仪等设备对甲苯一段、二段硝化、磺化等反应过程进行研究。 229 2008年第二届全国石油和化工生产安全与控制技术交流会会议论文集 应过程失控条件下绝热温升、