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第十二章醛酮 Aldehydes and Ketones 醛酮的特征是分子中含有羰基( C O ), 其羰基与两个烷基或 芳基相连者为酮, 与一个氢原子和一个烷基(或芳基)相连者为 醛。 羰基与两个氢原子相连者为甲醛。醛酮也总称为羰基化合 物。羰基化合物广泛存在于自然界中。醛酮是有机合成中的最 重要的原料和中间体之一。 CHO CHO CHO O H H OCH3 O H OH O CH2 苯甲醛 Vanillin (香草醛) Cinnamaldehyde (从苦杏仁) (从香草豆) Piperonal(胡椒醛) 肉桂醛(从肉桂) (从黄樟素提得) 1 §12.1 醛酮的结构、命名和物理性质 1、醛酮的结构 羰基中的碳原子与碳碳双键中的碳原子一样，也是两个单键一 2 2 个双键，应该也是sp 杂化，有三个sp 杂化轨道和一个p 轨道， 可以与其它基团或原子形成三个σ键和一个π键。但是羰基与 碳碳双键不同之处，显然在于羰基中碳是与氧形成双键，是碳 氧双键。由于氧的电负性比碳大得多，因此碳氧双键上电子云 分布极不均匀，氧原子在相当程度上带负电荷，碳原子带相当 程度的正电荷，碳氧双键是极化的。 2 在空间结构上，sp 杂化碳原子都是平面构型，三个σ键都处 在包含碳原子的平面内，并应互成120º。π键与该平面垂直。 但由于三个键所连的基团不同(其中的一个必为氧原子) ，其空 间要求也不同，因此实际键角并不正好为120º，而是根据相连 基团的不同与120º略有偏差。 o ≤120 o C O ≥120 O ≤120o 根据与羰基相连基团的不同，醛酮可以分为脂肪醛、酮，芳香 醛、酮；也可以根据烃基是否饱和，可以把醛酮分为饱和醛酮 和不饱和醛酮；还可以根据分子中含羰基的数目称为一元、二 元或多元醛酮，以及开链的和环状的酮。 2 2 、羰基化合物的命名： 醛酮的习惯命名法有的是根据历史上的来源，如 “ 肉桂醛” 、 “胡椒醛”等，有的简单的醛根据碳原子数，简单的酮根据两个 烃基的名称，如： O O O C C C H C H H C CH CH H C CH CH2 3 3 2 3 3 乙醛 甲(基) 乙(基)酮 甲基乙烯基酮 也有将紧接着羰基的碳标为 “ α” ，其次的标为 “ β” ，再次的为 “ γ”等等的命名法，例如： 也有将紧接着羰基的碳标为 “ α”，其次的标为 “ β”，再次的为 “ γ”等等的命名法，例如： CH CH CHCHO CH CHCH CHO CH CHCH CHO