8光谱分析在有机化学中应用.ppt

学习要求： 1.了解电磁波谱与分子吸收光谱的关系； 2.初步理解紫外光谱、红外光谱、核磁共振 谱的基本原理和应用； 3.掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱与 分子结构的关系； 4.能对较简单的红外光谱和核磁共振谱的谱 图进行解析。 第一节 概述 第二节 紫外光谱 第三节 红外光谱 第四节 核磁共振谱 第一节 概述 一. 有机波谱在有机化学中的地位和作用 二. 电磁波的基本性质 三. 吸收光谱原理 第二节 紫外光谱 一. 基本原理 二. 紫外光谱与有机分子结构 三. 影响紫外光谱的因素 四. 紫外光谱在有机分子结构分析中的应用 一.基本原理 2. 紫外光谱的产生（电子跃迁） 4. 紫外光谱的表示方法 ε的大小表示这个分子在吸收峰的波长可以发生能量转移(电子从能位低的分子轨道跃迁到能位高的分子轨道)的可能性。 5.紫外光谱中常用的术语 四.紫外光谱在有机分子结构分析中的应用 紫外光谱主要用来判断含共轭体系、芳香结构和发色团的有机化合物。根据紫外光谱中特征的位置、吸收强度及变化规律来推断化合物结构。 习题：P222 1，2，3 一 概述 二 红外光谱的基本原理 三 分子结构与红外光谱特征的吸收频率 四 影响基团吸收频率位移的因素 五 各类化合物的红外光谱图 六 红外光谱在结构分析中的应用 2. 红外光谱法的特点 任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定； 不同的化合物有不同的红外吸收，由红外光谱可得到化合物丰富的结构信息； 不适合水和物； 谱图较复杂。 二.红外光谱的基本原理 4.红外光谱图 红外光谱图的三要素 红外光谱图的三要素 四. 影响基团吸收频率位移的因素 五. 各类化合物的红外光谱图 1. 烷烃 2. 烯烃 3. 炔烃 4. 单环芳烃 1.烷烃 2.烯烃 顺式烯烃 烯烃C-H键的平面外弯曲振动吸收可用于判断双键碳上的烷基取代类型。 末端炔烃 9.胺 N-H 伯胺 仲胺 叔胺 六.红外光谱在结构分析中的应用 鉴定已知化合物的结构 确定未知物的结构 3.先观察高波数(1350cm-1)范围基团特征吸收峰，指定的归属，检出官能团，估计分子类型。 4.观察 1000～650cm-1的面外弯折振动，确定烯烃和芳香环的取代类型。若在这一区域没有强吸收带，通常指示为非芳香结构。 核磁共振现象 4. 实现核磁共振的方法 扫频：H0保持不变，调节?射 扫场：?射保持不变，调节H0  二. 化学位移 （1）标准物质（内标物）：四甲基硅烷（TMS） 分子式: (CH3)4Si 优点： 所有的氢都是等同的，只有一个NMR信号； 由于Si的电负性小，甲基氢核周围电子密度大，屏蔽效应强，共振磁场高；一般化合物的信号与TMS不会重叠； 沸点低（270C），易于从样品中除去； 化学稳定性好，与样品分子不会发生缔合、反应； 与溶剂或样品的相互溶解性好。 常见基团的化学位移(δ)值 3. 影响化学位移的因素 （1）取代基的诱导效应(电负性) CH3-F CH3-OCH3 CH3-Cl CH3-I (CH3)4Si 取代基的电负性减小 δ 4.26 3.24 3.05 2.16 0 CH3–Br CH3-CH2Br CH3-CH2-CH2Br δ 2.68 1.65 1.04 CH3–Cl CH2Cl2 CHCl3 δ 3.05 5.33 7.24 （3）各向异性效应 A.苯环氢的化学位移 苯环氢的化学位移 苯环氢的磁各向异性效应 环电流效应的存在作为芳香性判断 B.乙炔氢的磁各向异性效应 乙炔氢的磁各向异性效应 乙炔氢的磁各向异性效应 乙炔氢的磁各向异性效应 乙炔氢的磁各向异性效应 C.乙烯氢的磁各向异性效应 (4) 氢键 例：乙醇中羟基质子的δ： δ＝5.28ppm（在纯乙醇中，生成分子间氢键） δ＝3～5.0ppm（在5%～10%的CCl4溶液中，部分形成分子间氢键） δ＝0.7ppm （在稀的CCl4溶液中，很难形成分子间氢键） 三.自旋耦合和自旋裂分 3.n+1规律 　　当一个氢核有n个相邻的全同氢核存在时，其核磁共振吸收峰裂分为n+1个，各峰相对强度之比等于二项式( a+b )n的展开式各项系数之比。 四. 化学等同与磁等同 五.峰面积与积分曲线 六. 核磁共振氢谱的解析 1. 计算不饱和度； 2. 根据积分曲线计算各峰的相对面积；