碳掺杂氧化钛纳米纤维制备和光催化活性.docVIP

碳掺杂氧化钛纳米纤维的制备和光催化活性 殷立峰，包月平，牛军峰* (环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，北京师范大学环境学院，北京，100875) (State Key Joint Laboratory of Environment simulation and pollution control, School of Environment, Beijing Normal University, Beijing 100875, P. R. China) *通讯联系人：牛军峰，E-mail Junfengn@bnu.edu.cn 引言 纳米TiO2由于具有比表面积大、光化学稳定性高、氧化还原性较强、无毒以及成本低等特点，被广泛应用于对废水和空气中有害物质进行降解。但目前研究较多的粉末状的纳米TiO2颗粒团聚严重、不易沉降、而且催化剂难以回收、活性成分损失大，不利于催化剂的再生和再利用。此外，TiO2只能吸收385 nm以下紫外光，无法充分利用廉价的太阳光能源。 TiO2纤维不仅具有相当高的光催化活性，而且易于回收过滤，因此是具有较好发展前景的光催化材料。目前，制备TiO2纤维的方法主要有溶胶凝胶法、水热法等，但上述方法得到的TiO2纤维一般都是微米级或粉末状，光催化活性有限。本文经过电纺钛酸酯凝胶法制备了一种C@Ti/锐钛矿（替换钛）纳米多孔纤维，利用聚乙烯-聚丙二醇嵌段共聚物添加剂做为造孔剂和碳源。固定化的纳米氧化钛和锐钛矿纤维对比，C@Ti /锐钛矿纤维显示出更强的光吸收能力。通过三氯苯酚和甲基橙在模拟太阳光照射下的降解实验证明了纤维光催化活性的提高。进一步的理论分析结果表明合成过程中的微应力显著影响光吸收能力。当各向异性的压力施加到C@Ti/anatase纤维结构上时，其晶格常数和电子结构变得扭曲，并导致了更强的可见光响应能力。 材料与方法 2.1 纳米纤维制备 TiO2溶胶通过开杯蒸发并不断搅拌一定时间后，待粘度达到纺丝要求，将粘稠溶胶引入电纺装置待纺电纺装置由高压电源，连接吸管的毛细喷丝头和金属靶组成。固定喷丝头和金属靶之间的距离为15 cm，调解电源电压为15 k，可以获得稳定均匀的喷射裂分流。约30 min后，停止纺丝。在98% Ar和2.0% O2的气氛环境中，C@TiO2纤维低温焦化作用获得。 2.2 光催化活性评价实验在1000W的模拟太阳光氙灯(CHF-XM-1000-1000W，Trusttech，中国)照射下进行，对水中氯酚的降解能力。在研究过程中，5 mg L-1 2，4，6-三氯苯酚或10 mg L-1甲基橙以盐酸和氢氧化钠预先调节到pH 5.0。纤维膜（Φ 100 mm）被盛有100 mL三氯苯酚溶液的培养皿中，光照之前，该溶液于黑暗中静置以达到吸附–解吸平衡。开灯后定时采样。 3．结果与讨论 3.1 形貌结构和光吸收性能表征 C@Ti锐钛矿纤维氧化钛晶粒大小约为10–30 nm。该纤维是多孔的而非固实体，证明了PPG造孔剂的作用。晶粒大小一致，经选区电子衍射（SAED）的衍射环证明其确实是氧化钛微晶。这些晶粒并非紧密结合，可以为光催化反应提供巨大的表面面积和较好的量子产率。与微米级氧化钛纤维相比，纳米级粒子可以抑制光生电子空穴的复合，可以显著提高光催化效率。DRS 解析用来考察C@Ti/anatase纤维中C掺杂对光吸收能力的影响。米黄色的C@Ti/anatase纤维可以吸收从200–450 nm区间的光。相反，白色的锐钛矿纤维只能吸收λ390 nm 的紫外光。 3.2 光催化活性评价与机理预测 C@Ti锐钛矿纤维可以用来光催化分解有机污染物。本文选择2,4,6-三氯酚评价纤维的光催化活性。2,4,6-三氯苯酚不能在光照下被直接光解。在纳米氧化钛（Degussa P25）存在的条件下，120 min内2,4,6-三氯苯酚的去除率为74.1%。纯锐钛矿纤维的去除率接近于该值，而C@Ti/anatase纤维的催化活性则比上述两者都高得多。在60 min 之内，2,4,6-三氯苯酚的去除率87.8%。 图. C@Ti锐钛矿纤维 已知碳酸盐不具有可见光催化活性。Kamisaka等认为，C-阳离子掺杂氧化钛并不能诱导可见光吸收能力。然而，C@Ti 锐钛矿纤维显示了较高的光催化活性，远远高于锐钛矿纤维在本文的理论计算中，引入了内应力的概念在晶格点阵压缩之下，作为一种纯半导体，其能带隙是可调的。根据形变势学说，在受力状态下能带隙的变化可以被表示为： (1) 结果表明，C@Ti/anatase的Eg 对外应力更敏感，当0.25–0.25 Gpa 的各向同性应力施加到C@Ti/anat