添加鏈延長劑及水解抑制劑防止聚乳酸於熔融加工過程水解之的研究.docVIP

添加鏈延長劑及水解抑制劑防止聚乳酸於熔融加工過程水解之研究 王振乾*、侯瑜雯、張暉旻、蕭善允 一、摘要 本研究的重點是針對聚乳酸(Polylactic acid or polylactide；PLA)經過熔融加工後，因為加熱與水氣而使PLA容易水解造成分子量與性質下降之特性，加以改善。由於水解抑制劑可以抑制PLA的水解；鏈延長劑可以使PLA之分子鏈不至於變短並提高其機械性質。所以，將使用水解抑制劑(SMA)或鏈延長劑(ADR 4368S)與PLA加入塑譜儀中加工，進行抑制水解、提高分子量與加強機械強度的改質，並以GPC萬能拉伸測試機分析熔融加工後的PLA的性質的變化。實驗結果顯示當SMA隨著添加量至5wt%時，有稍微抑制的效果，且其機械性質對於純的PLA來說並不會改變太大。而ADR 4368S隨著添加量至%時，有明顯的提高分子量在有較好的機械強度，表示鏈延長劑在時與PLA有良好的摻混效果。由上述實驗可知，本研究所使用的ADR 4368S有良好的抑制水解之效果。 研究動機 塑膠的問世，改善人類生活上許多便利，到1980年代塑膠全球的總需求量已經超過20,000萬噸，而塑膠的製成是以石油為基質，雖然在應用上有很多的便利性與低成本的優點，但在塑膠廢棄物的處理上，卻會造成環境很大的污染。由於塑膠無法在自然環境中被微生物菌所分解，甚至於以添加其他的物質也無法徹底的妥善處理，所以目前為止，塑膠廢棄物僅能以焚化的方式處理。雖然除PVC之外的塑膠，焚化並不會產生戴奧辛(Dioxin)，但就許多觀點來評估，塑膠廢棄物以焚化處理仍然有許多不良之處[1]。因此，可以直接拋棄或可反複回收的生分解性高分子材料之研發一直為高分子科學家所研究的重點。 聚乳酸(Polyacitic acid or polylactide；PLA)是一種直鏈脂肪族(aliphatic)的熱塑性聚酯類(polyester)，在自然界可用微生物分解，與其他天然纖維如棉花、蠶絲一樣，平常使用時保持其使用性能，而在堆肥條件下可自然分解成二氧化碳及水，降低了石化產品製程中二氧化碳排放量及固體廢棄物，符合綠色環保素材的需求。因此，聚乳酸不但可降低對石油的依賴，同時也間接降低了原油煉油等製程中所排放的氮氧化物及硫氧化物等汙染氣體之排放，所以聚乳酸高分子及其複合物將會是未來最具商業應用價值的材料之一。 目前對於PLA的機械強度已有很多很好的改善方式，但由於PLA經過機械熔融加工時因為加熱所以容易水解，即使機械性質如何發展，但其易水解的性質並不會變小。所以為了改善其易水解的特性，本研究以水解抑制劑(Styrene maleic anhydride；SMA)與鏈延長劑(ADR 4368S)來改善PLA易水解之特性，期望能克服PLA於高温加熱熔融之水解問題，使其加工後的PLA之機械性質仍能維持原來的標準；甚至透過鏈延長劑的添加，使PLA的分子量進一步地增加，使PLA的機械性質還可比原來的PLA更好。 文獻回顧與探討 聚乳酸(PLA)是由玉米、馬鈴薯等植物提取澱粉，經由發酵成為乳酸再聚合而成的。是一種無毒、無刺激性，具有良好生物相容性，可生物分解吸收、強度高、有相當的耐久性、可塑性加工成型的高分子材料。因為無毒害，所以近幾年常用於醫療上。 在PLA使用的持久性方面，由於PLA分子中-COOH基與-OH基上存在活潑氫(活潑氫指的是N-H或O-H基上的氫，這些氫都比C-H上輕的反應活性高)容易引起PLA在加工中或者在較高使用溫度下分子量降低。添加一些化合物對PLA的羧基進行封端，應該能夠減少生物降解高分子物質中活潑氫含量，從而抑制活潑氫對高分子物質的催化水解，使PLA在較長時間內保持原有性質，如強度、韌性及透明性等，提高其耐久性[ 另在PLA加工熔融防止水解方面，已有學者提出二個預防酯基斷裂的方法，即(1)降低熔融混掺擠出溫度，避免高溫降解；(2)減小PLA物料在螺桿中的停留時間，熔融體的停留時間越長，降解機率就越大。但以上的方法都屬於不切實際的做法，降低加工溫度或是減少PLA在螺桿的停留時間，皆會造成高分子與PLA混掺不完整，物性品質控制不易，甚至因混摻不完全而物性降低。因此，改善PLA水解穩定性可以從兩方面著手：一種是在大分子鏈中引入耐水解分子結構單元，例如，有學者提出可利用Methylene diphenyl diisocyanate (MDI)當鏈延長劑，利用MDI上的-NCO與低分子量的PLA上的-OH及-COOH的官能基反應，合成出高分子量的PLA。另一種是添加化學助劑─耐水解穩定劑。後者由於簡單可行，是目前改善PLA水解穩定性的主要方法。水解抑制劑添加的方式可以是熔融加工中通常添加劑的加入形式。可以在PLA樹脂造粒混煉過程中加入，也可以在製品加工中加入。後者由於可以減少水解抑制劑在高溫環