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有机酸对根际土壤中铅形态及其生物毒性的影响
李瑛1,2,张桂银1,李洪军1,魏静1
1. 河北农业大学资环学院,河北 保定 071001;2. 冶金工业部勘察研究总院环境质量研究所,河北 保定 071069
摘要:采用根袋盆栽试验和连续浸提方法研究外源柠檬酸、EDTA对根际土壤中Pb形态转化及其生物毒性的影响。结果表明,有机酸能明显活化根际土壤中的Pb,高浓度(3 mmol/L)比低浓度(0.5 mmol/L)的柠檬酸对Pb的活化能力强;EDTA在低浓度(0.5 mmol/L)时对Pb的活化能力就很强。柠檬酸、EDTA能增强土壤Pb的毒性,提高小麦根部对Pb的吸收,并促进Pb由根部向地上部转移。
关键词:铅;根际;形态;有机酸;生物毒性
中图分类号:X131.3 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(2004)02-0164-03有机酸是土壤中普遍存在的一类有机化合物,对重金属的环境行为具有重要影响。有机酸对重金属元素的络合、螯合、酸溶解、吸持、沉淀等作用,可改变重金属元素在土壤中的存在形态及其迁移性[1~4],并可导致重金属元素生物毒性的变化。近年来,根际化学的发展使人们逐渐认识到根际土壤环境在重金属元素生物循环中的特殊作用,重金属形态研究也日见深入扩展到根际[5~7]。本文研究外源有机酸对根际土壤中Pb形态转化及其生物毒性的影响,这对合理地评价有机酸在土壤-植物系统重金属污染控制方面的价值具有重要意义。
1 材料与方法
1.1 供试材料
供试土壤采自河北保定市,为河北山麓平原中壤质潮褐土,其基本性状见表1。供试作物为小麦,品种为中麦九。供试有机酸为柠檬酸(CA)、乙二胺四乙酸(EDTA),其有关性质见表2。
表1 供试土壤的基本性质
土壤
类型 采样
深度/cm pH (H2O
浸提) b(CEC)
/(cmol·kg-1) w(有机质)
/(g·kg-1) w(粘粒)
/(g·kg-1) w(CaCO3)
/(g·kg-1) w(全Pb)
/(mg·kg-1) 潮褐土 0~20 8.0 15.4 16.9 21.3 23.3 34.08 浸提pH的水土质量比为2.5∶1;测定全Pb质量分数采用HNO3-HClO4消煮,原子吸收光谱法测定
表2 供试有机酸的基本性质
有机酸 分子式 分子量 络合形式 Pb络合常数 柠檬酸 HO2CCH2C(OH)(CO2H)CH2CO2H 192.12 MHL2- 6.50 EDTA HO2CCH2(HO2CH2)NCH2CH2
N(CH2CO2H)CH2CO2H 292.25 MY2- 18.0
1.2 试验方法
1.2.1 试验设计
试验共设12个处理,每个处理3次重复。包括:
Pb+CA:250+0、250+0.5、250+3;
Pb+EDTA:250+0、250+0.5、250+3;
Cd×Pb+CA:5×250+0、5×250+0.5、5×250+3;
Cd×Pb+EDTA:5×250+0、5×250+0.5、5×250+3;其中Pb加入量的单位为mg/kg,CA、EDTA添加量的单位为mmol/L。
1.2.2 盆栽试验
在供试土样中施入尿素和磷酸二氢钾作底肥,N、P施入的质量分数均为0.2 g/kg,并按试验设计加入一定质量的Pb(PbCl2),充分混匀;然后,取200 g土壤装入根袋中,再将根袋埋入装有相同土样的盆中(土2500 g/盆),浇水,平衡7 d后,播种小麦,出苗后每袋定苗6株。
1.2.3 有机酸处理
出苗14 d后,每天按设计方案向土壤中浇200 ml浓度分别为0.5、3 mmol/L的有机酸(CA、EDTA),共浇14次,浇前用碱调节有机酸的pH约至7.0。生长期30 d。
1.2.4 样品的采集与制备
小麦分地上部和根部分别取样,地上部用蒸馏水冲洗,根用自来水冲洗干净,再用蒸馏水冲洗,在65 ℃下烘干,粉碎备用。
分别采集根袋内与根袋外的土样作为根际土壤和非根际土壤,土样经风干,磨碎,过筛(<0.25 mm),备用。
1.3 分析方法
1.3.1 土壤基本理化性质的测定方法
按土壤农化常规分析法测定[8]。
1.3.2 土壤重金属的形态分析方法
土壤中重金属形态分析采用连续提取法[9],具体操作步骤为:称土样(粒径<0.25 mm)1.0000 g于离心管中,按表3所列步骤分别提取重金属的不同形态,提取液中重金属含量用Z5000型原子吸收分光光度计测定。
1.3.3 植物样品中重金属含量的分析方法
用HNO3-HClO4消煮,原子吸收分光光度法测定[10]。
2 结果与分析
2.1 有机酸对根际土壤中Pb形态的影响
2.1.1 添加柠檬酸对根际土壤中Pb形态的影响
由
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