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有关氧化还原反应方程式配平中单质的问题 洛社高级中学 蔡英 氧化还原反应方程式配平是高中化学的一个重点，也是一个难点。尤其是有关单质的配平问题，学生常感无从下手。高考应试中也屡次出现这种类型方程式的配平。有必要对此类型方程式的配平进行总结并提出合理的解题方案。 一、反应类型 反应物中有单质：如Cl2和NaOH(aq)；白磷和HNO3(aq)；NH3和O2；S和KOH(aq)的反应等。 生成物中有单质：如MnO2和浓HCl生成Cl2 ；KClO3和HCl生成Cl2；以及KClO3分解生成O2 的反应等。 3. 反应前后都有单质：如KBr 和 Cl2生成KCl 和 Br2的反应等。 二、解题思路 解决这类问题依然是按氧化还原反应方程式配平的基本方法——化合价升降法进行，这一方法的原理（反应前后各种原子得失电子的总数应相等或电荷的转移要平衡）必须深刻理解。那么在确定各种元素化合价升降的总数时是优先考虑单质还是优先考虑和单质反应的化合物是有规律可循的。 三、例题解析 例1：NH3 + O2 — NO + H2O 例2：Cl2 + NaOH — NaCl + NaClO + H2O 例3：MnO2 + HCl — MnCl2 + Cl2 + H2O 例4：KClO3 + HCl — KCl + Cl2 + H2O 例5：KBr + Cl2 — Br2 + KCl 例6：H2S + O2 — S + H2O 例1、例2属于第一种类型，但两者又有所不同。例1中单质O2尽管生成了不同的产物NO和H2O，但在这两种物质中氧元素都为-2价，因此，我们应该优先考虑单质O2。 化合价升5╳4 4 NH3 +5O2 = 4NO + 6H2O 化合价降2╳2╳5 而在例2中单质Cl2生成了价态不同的两种产物：NaCl和NaClO，遇到这种情况，我们应该优先考虑单质所对应的生成物(化合物)，如配平时： 化合价降1╳1 Cl2 +2 NaOH = NaCl + NaClO + H2O 化合价升1╳1 例3、例4属于第二种类型，但两者也有所不同，例3中生成单质Cl2 的反应物只有一种（即价态单一），在配平时，我们应该优先考虑单质。 化合价降2╳1 MnO2 +4 HCl = MnCl2 + Cl2 +2 H2O 化合价升1╳2╳1 而例4中生成Cl2单质的反应物有两种：KClO3和HCl，这两种反应物中Cl元素价态不一致，配平时我们应该优先考虑相应的反应物(化合物)。 化合价降5╳1 KClO3 +6 HCl = KCl +3 Cl2 + 3H2O 化合价升1╳5 应当说明的是，该反应中氯元素在反应物和生成物中都存在不同价态，计算化合价升降数目时极易引起混乱，因此有必要理清氯元素在反应中的来龙去脉。这里给出一个简单的规则——元素化合价的变化总是按着变化幅度较小的方向进行（根据氧化还原电势）。因此例4中KClO3的氯元素更容易转变成氯气，而不是KCl。在这个反应中参与氧化还原反应的KClO3和HCl的物质的量之比1：5，而在生成KCl时有1mol的HCl体现了酸性，因此，在上述反应中KClO3和HCl的物质的量之比应为1：6。 例5、例6属于第三种类型。在例5中不论对于Cl2还是Br2，相应的产物或反应物价态都是单一的，所以配平时应优先考虑单质，Cl2 和Br2可任意选择，配平很容易。例6雷同。 化合价升1╳2 2KBr + Cl2 = Br2+2KCl 化合价降1╳2╳1 化合价升2╳2 2H2S + O2 = 2S + 2H2O 化合价降2╳2╳1 综上所述，我们可以得到以下规律：在有单质参与（反应物中有单质或生成物中有单质）的反应中，如单质相对应的生成物（或反应物）价态单一时，应该优先考虑单质，即配平时在线桥上应乘以单质的下标；如单质相对应的生成物（或反应物）价态不单一时，则不优先考虑单质，即配平时线桥上不需要乘以单质的下标。 这个规律具有普遍性，应用于特殊、复杂的氧化还原反应一样有效。例如： P 4 +KOH+H 2 O—KH 2 PO 4 +PH 3 相对于单质P4的两种生成物磷元素价态不单一，所以配平时应优先考虑相应的生成物(化合物)。 化合价升5╳3 2P 4 +3KOH+9H 2 O=3KH 2 PO 4 +5PH 3 化合价降3╳5 再如：K2MnF6 + SbF5 —KSbF6 + MnF3 + F2 相对于单质F2的两种反应物氟元素价态单一，所以配平时应优先考虑单质。 化合价降1╳2 2K2MnF6 + 4SbF5 = 4KSbF6 + 2MnF3 + F2 化合价升1╳2╳1 此处的“2”为Cl2单质的下标“2” 此处的“2”为O2单质的下标“2” 此时，线桥上分析时就不应该乘Cl2的下标“2” 此