α-龙脑烯醛的制备及分离鉴定.pdfVIP

摘 要 a-龙脑烯醛是合成檀香型香料的重要中间体，它是通过a-旅 烯经环氧化和异构化得到的。a-旅烯是松节油的主要成分，而我 国有着丰富的松节油资源，a-旅烯价廉易得，因此研究由a-旅烯 制备a一龙脑烯醛很有意义。本文对从a-旅烯环氧化制2,3一环氧 旅烷的方法，由2,3一环氧旅烷经异构化反应制a一龙脑烯醛的方法 和由a一龙脑烯醛合成具有檀香香气的龙脑烯醛的衍生物的资料 作一个概述。 本文主要由四部分组成 : 1.a-旅烯的环氧化反应; 2.2,3一环氧旅烷的催化异构化反应; 3.a一龙脑烯醛与脂肪族醛酮的缩合及还原反应; 4.烷基龙脑烯醇衍生物香料 关键词 a一龙脑烯醛;2,3一环氧漩烷;。旅烯;缩合;还原;环氧化;异构 化 Abstract a-Campholenicaldehydewaspreparedbyepoxidationreaction ofa-pineneandisomerizationof2,3-epoxypinaneinthecatalytic actionofLewisacid.a-campholenicaldehydeisanimportantmate- rialinthefieldofsyntheticsandalwoodcompound,therefore,itis meaningfulstudyonsynthesizingofa-campholenicaldehydewith cheapturpentine,allofthesearebrieflyreviewedinthispaperin ordertopresenttheimportanceofsynthesizinga-campholenicalde- hydeinterpenechemistry. 1.Theepoxidationreactionofa-pinene. 2.Theisomerizationof2,3-epoxypinaneinthecatalyticac- tionofLewisacid. 3.Thecondensationandhydrozationreactionofa-camp- holenicaldehydewithketone. 4.Al哪 camphorenolodour. KeyWords a-campholenicaldehyde;2,3-epoxypinane;a-pinene;conden- sation;hydrozation;epoxidation;isomerization. a-龙脑烯醛的制备及其衍生物 。龙脑烯醛(a-CampholenicAldehyde),C1oH160，是一种具有五元环的单 环环戊烯基结构的醛，在 自然界中还未发现其存在。 。龙脑烯醛是2,3一环氧旅烷在路易斯酸催化下的分子重排反应得到 的1-〔21,2,3-环氧旅烷是a-旅烯在环氧化剂一 过氧乙酸作用下得到的，， 龙脑烯醛可与多种脂肪族醛或酮缩合，缩合产物经加氢还原后可获得一系 列较名贵的檀香系列香料3〔-41 一、。菠烯的环氧化 ，旅烯的环氧化早在1909年Prileschajew就用过苯甲酸作环氧化剂进 行了研究，首次制得了2,3一环氧旅烷[{51。以后又有人陆续用过氧苯甲酸、过 氧珑泊酸、过氧醋酸等多种有机过氧酸对此反应进行了研究6-「81 80年代，日本、西班牙和德国相继有专利介绍了高得率制环氧旅烷的方 法，得率均在88%以上。 近来有文献报道选择过氧乙酸作为环氧化剂，以季按盐作相转移催化 剂高产率地获得了环氧旅烷]’[。 二、2,3-环氧旅烷的催化异构反应 环氧旅烷是很好的合成香料中间体，早在1935年Arbusow就报道了由 2,3一环氧旅烷催化异构制龙脑烯醛的方法[91 2,3一环氧旅烷在沸石和甲酸催化剂存在下，经开环重排反应制备了用 作香料中间体的龙脑烯醛。例如，当温度为35℃时，将2,3一环氧旅烷、甲酸 和钠负离