电导法测定弱电解质的解离平衡常数04656.docVIP

实验原理： 1．电离平衡常数Kc的测定原理 在弱电解质溶液中，只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液中可以认为弱电解质已全部电离，此时溶液的摩尔电导率为，可以用离子的极限摩尔电导率相加而得。而一定浓度下电解质的摩尔电导率∧m与无限稀释的溶液的摩尔电导率是有区别的，这由两个因素造成，一是电解质的不完全离解，二是离子间存在相互作用力。二者之间有如下近似关系：? ?????????????????????????????????（1） 式中为弱电解质的电离度。 对AB型弱电解质，如乙酸（即醋酸），在溶液中电离达到平衡时，其电离平衡常数Kc与浓度c和电离度α的关系推导如下： ????????????????????CH3COOH?→CH3COO－?+?H＋ ??起始浓度??????????????c????????????0??????????0? ??平衡浓度????????????c(1－α)????????cα?????????cα 则 ???????????????????????????（2）? 以式（1）代入上式得：???????????????????????????????????（3） 因此，只要知道∧m∞和∧m就可以算得该浓度下醋酸的电离常数Kc。 将式（2）整理后还可得：? ?????????????????????（4） 由上式可知，测定系列浓度下溶液的摩尔电导率∧m，将∧mc对1/Λm作图可得一条直线，由直线斜率可测出在一定浓度范围内的平均值。 2．摩尔电导率∧m的测定原理 电导是电阻的倒数，用G表示，单位S（西门子）。电导率则为电阻率的倒数，用k表示，单位为G·m-1。 摩尔电导率的定义为：含有一摩尔电解质的溶液，全部置于相距为1m的两个电极之间，这时所具有的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。 ∧m=??κ/c?? ?????? （5） 式中c为溶液中物质的量浓度，单位为mol·m-3。 在电导池中，电导的大小与两极之间的距离l成反比，与电极的面积A成正比。 G?= κA/?l ??????????????????????????????????????????????????????????????（6） 由（6）式可得 κ=Kcell G （7） 对于固定的电导池，l和A?是定值，故比值l/A为一常数，以Kcell表示，称为电导池常数，单位为m-1。为了防止极化，通常将铂电极镀上一层铂黑，因此真实面积A无法直接测量，通常将已知电导率κ的电解质溶液（一般用的是标准的0.01000mol·L-1KCl溶液）注入电导池中，然后测定其电导G即可由（7）式算得电导池常数Kcell。 当电导池常数Kcell确定后，就可用该电导池测定某一浓度c的醋酸溶液的电导，再用（7）式算出κ，将c、κ值代入（5）式，可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。 在这里的求测是一个重要问题，对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再外推而求得，但对弱电解质溶液则不能用外推法，通常是将该弱电解质正、负两种离子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得，即： ?????????????????????????（8） 不同温度下醋酸的值见表1。 表1?不同温度下醋酸的?(S·m2·mol-1) 温度/K 298.2 303.2 308.2 313.2 ×102 3.908 4.198 4.489 4.779 回答人的补充 ??2010-07-08 13:54 实验步骤： 1．调节恒温水槽水浴温度至25℃（室温偏高，则水浴温度调节到35℃）。将实验中要测定的溶液恒温。 2．校准便携式电导率仪的电导池常数 按下电导率仪“on/off”键打开仪器，按“模式/测量”键到模式状态，按“▲”或“▼”键调节模式状态，至左下角出现CONT，按“确定”键，左下角出现CAL，按“确定”键，左下角出现CA-M，按“▲”或“▼”键调节0.02mol/L的KCl溶液的电导率大小至0.276?S/m(35℃时为?0.331?S/m?)，按“确定”键出现标定好的电导池常数，再按“确定”键输入电导池常数。按“模式/测量”键到测量状态。 3．测量醋酸溶液的电导率 标定好电导池常数后，将两电极用蒸馏水洗净，用吸水纸吸干液体。处理好的电极插入到0.2?mol/L?25mL醋酸溶液中测量电导率。再用标有“电导水”字样的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀释到0.1?mol/L。此时不要将电极取出。（为什么？）?测量后，用标有“0.1”字样的移液管吸取25mL溶液弃去，用标有“电导水”字样的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀释到0.05?mol/L，摇匀后测量电导率。如此依次测定0.2?mol/L、0.1?mol/L、0.05?mo