立体化学中构型部分转化、构型翻转、构型保留的产生及其意义.docVIP

立体化学中构型部分转化、构型翻转、构型保留的产生及其意义 梁奇峰 在亲核取代反应的立体化学中，常常伴有构型的翻转、构型的部分转化或构型保留的现象。”是指在分子中不对称原子发生化学反应时，生成物中该原子的构型与反应物中相反，称“瓦尔登（Walden）翻转”；如果产物的构型与反应物相同，则称为“构型保留”；而如果反应在外消旋化的同时，还出现一部分构型的转化，从而使产物具有不同程度的旋光性，则称此过程为“部分构型转化”。下面以SN1和SN2的立体化学为例来介绍一下立体化学中构型的保留、翻转和部分转化的产生和意义。 (一) 亲核取代反应的“离子对——溶剂化”学说 反应物R-L与溶剂的作用叫做溶剂化，极性溶剂与离子的作用可以用下图说明： 亲核试剂同样可被溶剂所溶剂化。“离子对——溶剂化”学说认为反应物在溶剂中全部离子化需经过溶剂介入离子对的阶段： 历程的第一步是R-L的离子化。分子中发生电荷的分离，此时如果亲核试剂进攻碳正中心（背面进攻），则发生构型翻转。如果溶剂介入离子对时亲核试剂取代溶剂的位置进攻碳正中心，则产物保持原有构型；如果从介入溶剂的背面进攻，则发生构型翻转。因此该阶段的取代反应，随着亲核试剂的强弱、溶剂极性的大小和反应物结构的不同，除得到外消旋体产物外，有时还会生成相当数量构型转化的旋光