不对称硅氢加成反应催化剂研究进展.pdfVIP

( ) 山西师范大学学报 自然科学版 第 20卷第 4 期 Journal of Shanxi Norm al U n iversity Vol. 20　No. 4 2006年 12 月 N atu ral Science Edition D ec. 2006 文章编号 :(2006) 04 006807 不对称硅氢加成反应催化剂的研究进展 1 2 任海云 , 兰支利 ( 1山西师范大学化学与材料科学学院 , 山西 临汾 04 1004; 2 湖南师范大学精细催化合成研究所 , 湖南 长沙 4 10081) 摘 　要 : 本文主要是介绍铑 、钯 、锌 、钛等过渡金属作不对称硅氢加成反应催化体系中心的最新研究进 展 ,并指出该类反应的研究前景. 关键词 : 不对称硅氢加成 ; 手性配体 ; 催化剂 中图分类号 : O643. 36　　　文献标识码 : A 　　通过不对称硅氢加成可以得到其它反应难以得到的手性醇或手性胺 ,而且反应条件温和 ,化学产率及 光学收率也很高. 无论手性醇 ,还是手性胺均具有很高的工业应用价值 ,它们广泛应用于精细化工业 ,如制 药业 、香料业 、化妆品制作业 、农用化肥业等领域. 自本世纪 40 年代末发现该反应以来 ,对反应机理 、催化 γ 剂以及应用方面的研究得到长足的发展. 紫外光 、高温 、射线 、过氧化物 、偶氮化物均可以使该反应进行 , 但光学收率不高 ,而且时常伴有副反应的发生 ,使用时受到很多限制. 但至九十年代以来 ,又一次掀起了研 究高潮 ,人们对不对称硅氢加成反应的研究不再局限于实验室的研究价值 ,而更侧重于它的工业应用价 值 ,希望高化学产率 、高光学收率的得到手性化合物 ,而具有工业应用价值的前提条件就是 ,除了原料以外 的催化体系不仅要表现出很高的催化活性及手性诱导效应 ,还必须是天然丰度大 、毒性小 、价廉易得的催 化体系. 但在此领域该方面还没有较系统的综合评述 ,本文就该研究近十年的发展近况作概要介绍. 1　贵金属催化体系 1. 1　铑催化体系 ( ) 铑与不同手性配体形成的催化体系是常用的不对称硅氢加成催化剂. 据报道有关 Rh I 与手性膦形 ( ) ( ) ( ) 成的催化体系 ,早在九十年代初 , B u rk 等人将 R , R iPrDuPHO S 配体 L1 与 Rh I 配合物形成的催化 β 体系应用于 羟基酮经分子内不对称硅氢加成合成重要的中间体 —手性二醇中 ,其具有较好的催化活性 及手性诱导效应 ,产物的光学收率可达 92 %以上 [ 1 ] . L 　　　　　　　　　L 　　　　　　　　　　　L 　　　　　　　　　　　L 1 2 3 4 ( ) α 　　同年 Oh ta等人又合成配体 L2 与 Rh I 络合形成催化体系 ,该催化体系对丙酮与