手性锌卟啉非线性光学性质及对咪唑类客体分子识别构象的研究.pdfVIP

理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 834 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(8) ：834 839 August 性锌卟啉的非线性光学性质及对咪唑类客体分子识别的构象研究* 树军 罗代兵 阮文娟 朱志昂 马 毅1 1 (南开大学化学学院，天津 300071 ； 南开大学农药工程中心，天津 300071) 摘要 在纳秒(ns)领域中，利用Z鄄扫描技术测定了Zn(o鄄BocTyr)TAPP(主体1)和Zn(p 鄄BocTyr)TAPP(主体2)两 种手性锌卟啉的三阶非线性光学性质以及对咪唑类客体的分子识别行为的构象研究. 结果表明，(1) 两种手性 锌卟啉 具有反饱和吸收效应和自散焦效应；(2) 由于两种主体中侧链位置的差异，造成两种主体分子极化程 度的不同，主体1 具有较大的三阶非线性折射率(n )值；(3) 主体1 中侧链苯环与卟啉环之间存在一定的相互作 2 用；(4) 分子识别出现了配位方向的选择性，客体咪唑(Im)与主体1侧链中的苯环能够形成 鄄 相互作用，选择 从有侧链一方配位于主体1 ，而2鄄甲基咪唑(2鄄MeIm)选择从没有侧链一方进攻主体1 ，但对于主体2 ，则没有出 现配位方向的选择性. 关键词： 非线性光学性质，Z鄄扫描，手性锌卟啉分子识别，构象研究，量子化学 中图分类号： O644 ，O614.24 在各种合成的非线性光学材料中，卟啉、金属 提供一条新的参考途径. [5鄄8] 卟啉及其衍生 已经成为了一个重要的研究开发 卟啉类化合物的结构研究已多见报道 ，但构 课题. 在合成卟啉材料的研究中，当前的重点是进 象的研究尚不多见. 本研究中我们用自己合成的两 行分子设计和化学合成，通过结构变化改变物质非 种手性锌卟啉化合 Zn(o鄄BocTyr)TAPP(主体1)和 线性吸收特性来满足实际应用，但文献中所见结构 Zn(p 鄄BocTyr)TAPP( 主体2) ，通过模拟退火计算方 变化往往只是改变卟啉环中心金属离子 在meso 法，在Hartree鄄Fock (HF)水平上进行优化，搜索体 [1鄄4] 位、茁 位增加吸电子基团 供电子基团 . 本文对手 系的最低能量构象，解释它们的非线性光学性质. 性分子基团修饰的卟啉衍生 的非线性光学性质 同时，也采用理论计算方法研究两种主体对四种咪 的研究，将为开发新型光学材料及研究卟啉的结构 唑类客体的分子识别，并用量子化学方法计算了主 Im N鄄MeIm 2鄄MeIm 2鄄Et鄄4鄄MeIm 图1 主体及客体的分子结构简式 Fig.1 Structures of hosts and guests 1) Zn(o鄄BocTyr)TAPP; 2) Zn(p 鄄BocTyr)TAPP 2004鄄12鄄05 收到初稿，2005鄄01鄄17 收到修改稿. 联系人：阮文娟(E鄄mai