不同发泡体系中聚合MDI组成与性能关系对比与研究.pdfVIP

2003 中国聚氨酯行业整体淘汰ODS 国际论坛论文集 CFC-11 和环戊烷发泡体系中聚合MDI 二环化合物 含量与应用性能关系的对比研究 马德强 张衍荣 齐旺顺 （烟台万华聚氨酯股份有限公司 山东烟台 264002 ） 摘 要：制备了不同2,4-MDI 含量、总二环产物含量的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(聚合MDI)样品， 分别对其在 CFC-11 和环戊烷发泡体系中的流动性和脱模性能进行考察。实验结果表明 2,4-MDI 含量对 聚合MDI 应用性能的影响在CFC-11 发泡体系和环戊烷发泡体系表现出相同的规律性，其对发泡流动性 影响较小，而对后熟化的影响明显，随2,4-MDI 含量的增加，脱模变形呈直线上升的趋势。与此对应， 无论是CFC-11 发泡体系还是环戊烷发泡体系，总二环化合物含量对聚合MDI 的发泡流动性能和后熟化 性能影响均很大，是影响聚合MDI 应用性能的关键因素。总二环化合物含量的增加，可以显著地提高泡 沫的发泡高度指数和降低密度分布系数，改善聚合MDI 的发泡流动性能，而泡沫的脱模变形量增大，后 熟化性能明显变差。 关键词：多亚甲基多苯基多异氰酸酯；聚氨酯；硬质泡沫塑料；MDI ；聚合MDI ；无氟发泡；发泡 性能 1 前言 聚氨酯以其材料性能优良、加工成型方便而在工业及日常生活的各个领域获得广泛的应用。作为聚 氨酯材料最重要的品种之一的硬质聚氨酯泡沫塑料，在制造使用过程中所广泛采用的性能优良CFC-11 发 泡剂，因其众所周知的对大气臭氧层的破坏原因，根据蒙特利尔协议而被规定为限期禁用。近年来在全 球科技界的共同努力下，一些性能良好的 CFC-11 替代发泡体系，如 HCFC-141b 、环戊烷、异戊烷、环 [1~5] 戊烷/异戊烷、CO2 等，已成功地用于硬质聚氨酯泡沫塑料的制造 。 然而，作为硬质聚氨酯泡沫塑料重要原料之一，多次甲基多苯基多异氰酸酯（简称聚合MDI 或PAPI ） 与不同发泡体系的适应性研究报道较少，工作开展得尚不够充分。我们知道：多亚甲基多苯基多异氰酸 酯(聚合 MDI)是由亚甲基架桥的二环、三环、……、八环等多苯环芳香族异氰酸酯构成的混合物，其中 [6,7] 。聚合MDI 的组成不 二苯环化合物占40 ％～50 ％，三苯环化合物占20 ％～35 ％，其余占15％～40 ％ 同，其平均官能度不同；NCO 基团的位置不同，其反应活性不同，导致聚合MDI 的应用性能和聚氨酯制 品性能的不同。而发泡体系的改变，必将影响聚合MDI 的应用性能和制品性能。通过不同发泡体系中聚 合MDI 的组成与性能定量关系的对比研究，研制开发出适应不同发泡体系的聚合MDI ，对促进CFC-11 替代具有重要的理论意义和实际意义。 电冰箱、冷藏柜等电器工业保温隔热已成为硬质聚氨酯泡沫塑料最重要的终端用户。这些行业都是 通过定量浇注和快速脱模的方式来进行发泡的。发泡过程中，由于发泡空间形状复杂，泡沫在固化前必 须流经相当长的一段距离，要求聚合MDI 必须具有良好的流动性、发泡倍率和后熟化性能，使泡沫均匀 地充满整个发泡空间、保证过充填率、脱模时不变形等，确保制品的密度分布系数、抗压强度、尺寸稳 定性等性能指标[8,9] 。因此，我们选择对比研究在不同发泡体系中用于电器工业硬质聚氨酯泡沫塑料的聚 合MDI 组成与性能关系，重点研究聚合MDI 中的2,4-MDI 和二苯环化合物总量与聚氨酯硬泡发泡料的 流动性、发泡倍率和后熟化性能的关系。 2 实验部分 [10] 2.1 主要原材料 组合聚醚A ：顺德容威合成材料有限公司CFC-11 型；组合聚醚B ：南京红宝丽股份有限公司环戊烷 （CP ）型；聚合MDI ：自制。 237 2003 中国聚氨酯行业整体淘汰ODS 国际论坛论文集 2.2 实验仪器 发泡流动性检测装置：Ф80 ×1500mm 的垂直爬升模具，其下端密封，上端开口，模具外部带有保 温夹套。发泡脱模变形模具：250 ×250 ×8