蒙脱土负载引发剂法制备PMAAMMT纳米复合材料.pdfVIP

蒙脱土负载引发剂法制备PMAA/MMT 纳米复合材料1 鄂涛，马建中，鲍艳 陕西科技大学资源与环境学院，陕西西安（710021 ） E-mail：majz@ 摘 要：本文将引发剂过硫酸钾（KPS ）负载在MMT 片层上制得负载型引发剂（MMT-KPS ）。 进而引发甲基丙烯酸（MAA ）聚合制备聚甲基丙烯酸/蒙脱土（PMAA/MMT ）纳米复合材料。 采用 X-射线衍射（XRD ）、热重分析（TG ）、热分析（DTA ）分别对负载引发剂和纳米复合 材料进行表征。结果表明：KPS 进入MMT 的片层间，并且负载引发剂（MMT-KPS-1 ）的引 发活性较KPS 有所提高；所制备的PMAA/MMT 纳米复合材料属于剥离型纳米复合材料，应 用于皮革鞣制所得坯革的湿热稳定性、增厚率、抗张强度、撕裂强度都有所提高,并且，鞣后 浴液中铬含量显著降低。 关键词：纳米复合材料，负载型引发剂，蒙脱土，甲基丙烯酸，鞣制 中图分类号：TQ 426.4 1. 引言 近年来，聚合物/蒙脱土纳米复合材料已成为材料界的研究热点，各种高分子材料均可以 尝试用来制备此类纳米复合材料以提高聚合物的力学性能、热性能和阻隔性能[1-8] 。在聚合物 /蒙脱土纳米复合材料中，MMT 片层的分散性一直是影响复合材料性质的关键因素，如何利 用 MMT 片层的特性来探索简单易行、成本较低且能够使 MMT 片层充分剥离分散的方法是 研究的重点，研究者主要采用有机或无机阳离子与 MMT 片层中的 Na+ + 2+ 、K 、Ca 等进行离 子交换，从而增大 MMT 的层间距，有利于MMT 以片层形式分散在复合材料中。随着对改 性 MMT 研究的深入，研究者赋予改性 MMT 更多性能，其中，Periyayya Uthirakumar[9]等人， 采用 2,2′—偶氮[2-甲基-N- （2-羟甲基）]丙酰胺（AHPA ）与溴代乙酰胺反应，随后与吡啶、 三乙胺、三丁酯胺反应分别得到 2,2′—偶氮｛2- 甲基-N-[2-乙酰胺- （2-溴代吡啶）乙基）]丙 酰胺｝（ABPY ）、2,2′—偶氮｛2- 甲基-N-[2-乙酰胺-（2-N，N ，N-三乙胺）乙基）]丙酰胺｝（ABTEA ）、 2,2′—偶氮｛2- 甲基-N-[2-乙酰胺- （2-N，N ，N-溴化胺三丁酯）乙基）]丙酰胺｝（ATTBA ） 三种不同基团形式的偶氮类引发剂。这些引发剂通过阳离子交换插入到 MMT 的片层中，得 到 MMT 负载引发剂。研究结果表明：它具有双重功能，一方面蒙脱土的层间微环境由亲水 性转变为亲油性，另一方面可引发乙烯基类单体发生聚合反应，引发剂的分子大小与负载型 引发剂中蒙脱土的层间距密切相关。 本实验室采用聚合物溶液插层法制备了聚合物/蒙脱土纳米复合材料，所制备纳米复合材料 配合质量分数2 ％（皮重）铬粉对浸酸绵羊皮进行鞣制，研究结果表明：坯革收缩温度达到90℃， 坯革增厚明显，坯革的透水气性和物理机械性能均与质量分数8％（皮重）的铬粉常规铬鞣革 样相接近，同时坯革颜色浅淡，铬鞣废液澄清。但纳米复合材料存在易分层、稳定性差等不足 [10-12] 。因此，本文尝试将水溶性引发剂负载到MMT层间引发甲基丙烯酸原位聚合制备纳米复 合材料。 2. 试验部分 1 本课题得到国家自然科学基金、教育部高等学校博士学科点专项科研基金（2004070801 ）及教 育部新世纪优秀人才支持计划项目（NCET-04-0973 ）的资助。 -1- 2.1 主要原料 钠基蒙脱土（Na-MMT ），工业品，河北张家口市清河化工厂；甲基丙烯酸（MAA ）,化 学纯，天津市化学试剂研究所；过硫酸钾（KPS ）,分析纯，天津市禹明化学试剂厂；铬粉， 工业品，内蒙古黄河铬盐