减少DMC催化合成聚醚多元醇中高相对分子质量拖尾部分的研究.pdfVIP

聚 氨 酯 工 业 2010年第25卷 第 5期 · 44 · POIYURETHANE INDUsTRY 2010．V01．25No．5 减少DMC催化合成聚醚多元醇中高相对 分子质量拖尾部分的研究 杨雨强 李玉松 陈 伟 郝静颖 (中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院 300271) 摘 要 ：以双金属氰化物络合物 (DMC)为催化剂，采用间歇法合成 了聚醚多元醇，讨论 了催化剂用 量、反应温度、反应压力等因素对聚醚多元醇相对分子质量分布的影响。结果表明，硫酸质量分数 为总量的0．004％、环氧丙烷预投量为起始聚醚质量分数的 l6％、DMC催化剂质量分数为总量的 0．006％、反应温度在 120～130oC和反应压力为0．1MPa时，所制备的聚醚多元醇中高相对分子质 量拖尾部分减少，相对分子质量分布窄，且其它物理性能也较好。 关键词：DMC；聚醚；高相对分子质量 中图分类号：TQ326．5 文献标识码：A 文章编号：1005～1902(2010)05—0044—03 双金属氰化物催化剂 (DMC)催化制备的聚醚 至 110℃抽真空脱水2h。脱水后升温到 120oC，预 多元醇具有相对分子质量分布窄、不饱和度低、平均 投80g的PO进行诱导反应。当出现压力下降同时 官能度高等特点。但伴随催化剂催化活性的增加， 温度升高时，表示诱导完成。之后连续加入剩余的 聚醚多元醇中相对分子质量大于 10万甚至40万的 1620gPO，反应期间控制反应温度为 120~C、反应压 高相对分子质量的部分增多，即高相对分子质量拖 力为0．1MPa。加料完成后吸收 1h，降温出料，得 尾部分增加 ¨，使得聚醚多元醇相对分子质量分布 到聚醚产品，不需后处理即为成品。 系数大，导致在制备聚氨酯软泡时常常出现诸如泡 1．3 分析测试 沫发粗、回弹性差、甚至发生瘪泡等问题。优化合成 相对分子质量分布采用高效液相色谱仪 工艺是减少高相对分子质量拖尾部分的主要方法。 Agilent1100测定，测定条件：示差检测器BI-DNDC、 本研究通过对催化剂用量、反应温度、反应压力等因 流动相：四氢呋喃，温度：35cc，流量：1mlMmin；粘 素的优化实验 ，获得 了相对分子质量分布系数 (D 度按 GB12008．8 2附录 “粘度 的测定方法”测 值)小的聚醚多元醇合成工艺条件，同时对聚醚多 定；羟值按GB12008．3—89“聚醚多元醇中羟值测定 元醇的其它物理性能基本没有影响。 方法”测定；不饱和度按 GB12008．7_92附录B“不 饱和值的测定方法”测定。 1 实验部分 2 结果与讨论 1．1 主要原料和设备 DMC催化剂、起始聚醚TMN-700(相对分子质 2．1 硫酸用量的影响 量M =700，官能度为3)、环氧丙烷 (PO)，工业级， 由于起始聚醚TMN．700是用 KOH催化剂制备 天津石化聚醚部；硫酸，质量分数为98％，市售。 的，经过处理后，起始聚醚 中常含有微量的碱性物 磁力搅拌反应釜，KCF3—1．6型，烟台高新区科 质，而碱性物质会使 DMC催化剂失活，因此需要在 立 自控设备研究所；旋转粘度计，DOJ一79型，上海昌 起始聚醚中加入一定量的酸。本实验控制PO预投 吉地质仪器有限公司。 量 80g、反应温度 120~C、反应压力 0．1MPa以及 1．2 实验步骤