含氢键吡啶合钴_配合物晶体结构和磁交换作用.pdfVIP

第 4 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 15, N o. 4 1999 年 7 月 CH IN E SE JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y J u ly , 1999 ( ) 含氢键吡啶合钴 配合物的晶体结构和磁交换作用 王谷丰　季　峰　朱小蕾　王国雄 (南京大学化学系, 南京 2 10093) 郁开北 ( 中科院成都有机研究所, 成都 6 1004 1) 合成 了含水配合物 [ ( ) ] · 。分析 了其单 晶结构并与 已知的无水配合物 Co p y C l H O Co 4 2 2 ( ) 作了比较。发现结晶水的存在使含水配合物晶胞及分子对称性下降, 由4 方晶系 4 p y 4C l2 I 1 acd 空间群变为单斜晶系 2 空间群。并且水分子通过氢键作用把[ ( ) ]联接成一维长链。用 P 1 n Co p y 4C l2 定律, 零场分裂磁化率公式加分子场校正磁化率公式拟合变温磁化率数据, 发现分子 Cu r ie W eiss 间存在弱的反铁磁性交换作用。用 F ish er 一维线性链模型磁化率公式拟合, 得出其氢键链内交换 常数约为- 103K。 关键词: 　　　磁交换作用　　　反铁磁性　　　钴 分类号: 　　　 6 14 8 O [ 1 ] ( ) ( ) 已有文献 报道合成了无水化合物Co p y 4C l2 。我们合成了含水的配合物[Co p y 4C l2 ] · , 并得到了单晶结构。水分子的加入使含水配合物晶胞及分子对称性下降, 由4 方晶系 H 2O 4 空间群变为单斜晶系 2 空间群。并且水分子通过氢键作用把[ ( ) ]联接成 I 1 acd P 1 n Co p y 4C l2 一维长链。配合物结构的变化势必引起其物理性质的变化。为此, 我们研究了配合物的磁交换 作用。 1　实验部分 11　合　成 将溶有CoC l2 ·6H 2O 的水溶液慢慢地加入到过量 50% 的吡啶水溶液中, 过滤后, 母液静 置, 数天后析出红色四棱柱形单晶。 12　单晶结构分析 取大小为 056 ×056 ×056 的单晶在室温下置于 3 四圆衍射仪上, 用 mm R M E CHDW 自动寻峰程序寻峰并精确测定出晶胞参数。用 射线以 2 扫描方式在 190 °≤ ≤ M o K 2684 °