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磷钨酸掺杂TiO2 薄膜光催化降解对
氯苯酚废水的研究1
盛雪,余足玲,刘士荣,陈明清
江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡(214000 )
E-mail :shengxue668@163.com
摘 要:以钛酸四丁酯为前驱物,用溶胶凝胶法制备的磷钨酸掺杂的 TiO2 薄膜对水溶液中
的对氯苯酚进行光催化实验,研究了磷钨酸的掺杂、薄膜烧结温度、对氯苯酚溶液的浓度和
pH 值对光解率的影响。结果表明,磷钨酸的掺杂提高了TiO2 薄膜的光催化活性;在磷钨酸
与TiO2 比为0.01:1,烧结温度600℃,对氯苯酚溶液浓度为30mg/L 及其pH 为5 时,对氯
苯酚的降解率大于90 %。同时,氧化剂H2O2 的加入使光解率达到96 %。
关键词: 磷钨酸;TiO2 ;对氯苯酚;光降解
0. 引 言
随着工业的发展,水资源受到日益严重的污染,因此清除水体中有害化学物质成为环保
领域的重要工作。含酚废水是一种对人类危害十分严重的工业废水,必须采用合适的含酚废
水处理技术对其进行处理,使之达到国家要求的排放标准。而近20 年来逐渐发展起来的光
催化降解技术为解决这一问题提供了良好的途径。目前,用于光催化降解环境污染物的催化
剂多为N 型半导体材料,如TiO 、ZnO 、CdS、Fe O 等,其中TiO 因其活性高,稳定性好,
2 2 3 2
[1-2]
对人体无害而成为最受重视的一种光催化剂 。
然而,纳米TiO2 光催化处理废水技术急需解决的问题是如何提高TiO2 的光催化效率问
题和回收问题。为此,国内外研究学者对 TiO2 的改性做了大量的研究,包括半导体表面贵
金属沉积、金属离子掺杂、二元或多元复合半导体等方法[3-5] 。杂多酸是一类多氧金属簇化
合物,它在具有优越的酸催化性能和氧化催化性能的同时,还具有优异的光催化性能[6] 。有
研究表明,杂多酸与半导体金属氧化物(尤其是 TiO2 )二者具有相似的半导体氧化物的能
带结构[7-9] 。一般认为,纳米TiO2 掺杂杂多酸阴离子后,由于其结构的特殊性,具有很强的
接受电子的能力,导致粒子吸收光子产生的电子被杂多酸阴离子所捕获,从而降低电子-空
穴对重新的几率,进而提高纳米TiO2 光催化的效率。
本文采用溶胶凝胶法制备磷钨酸掺杂TiO (PW/TiO )稳定溶胶并制备了透明薄膜,研
2 2
究了磷钨酸的掺杂、薄膜烧结温度、对氯苯酚溶液的浓度和pH 值对光催化降解的影响,得
到了很好的结果。
1. 实验
1.1 实验试剂与仪器
试剂:钛酸四丁酯(TBOT ),磷钨酸(PW ),乙醇(EtOH ),硝酸,对氯苯酚,4 -四
氨基安替比林,铁氰化钾,氯化铵,氨水,均为分析纯。
仪器:德国bruker 公司生产的D8 ADVANCE 型X 射线粉末衍射仪;北京普析通用公司
生产的UV-1901 紫外可见光分光光度计。
1.2 磷钨酸掺杂TiO (PW/TiO )溶胶的制备
2 2
1本课题得到国家自然科学基金(项目编号)的资助。
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以钛酸四丁酯(TBOT )为前驱物制备TiO2 溶胶,溶胶的体积组成比为TBOT :EtOH :
H2O =1:1.5:27 。取所需体积TBOT 溶解于相应比例的乙醇溶液中,充分搅拌均匀后,将
混合溶液缓慢滴加入一定体积pH =2 的硝酸水溶液中,在70℃~80℃温度下剧烈搅拌,直
至形成
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