电色谱中中性溶质柱内富集的研究.pdfVIP

( ) 第 29 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 8 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2001 年 8 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 869～875 研 究 报 告 电色谱中中性溶质柱内富集研究 张维冰　朱　军　尤进茂　张　博　平贵臣　张玉奎 ( 中国科学院大连化学物理研究所 , 国家色谱研究分析中心 ,大连 116011) 摘 　要 　中性溶质在毛细管电色谱中的富集可以通过调节有机调节剂在运行缓冲溶液和进样区段中的 浓度及适当增加进样长度来实现 ,富集作用主要由两种过程控制 ,即进样过程中的自富集作用和运行过 程中的一般输运富集作用。采用弛豫理论的研究方法得到了描述富集效果与操作条件关系的理论表达 式 ,结果表明 :随进样长度的增加 ,可以有效提高富集效果 ;进样长度对柱效的影响也与有机调节剂的浓 度有关 ,当其在两区段中的浓度差别较大时 ,适当加长进样时间并不会对柱效产生太大的影响。对安息 香和美芬妥因两种药物的实验研究达到了超过 100 倍的富集效果。 关键词 　电色谱,富集 ,中性溶质 1 　引　　言 电色谱方法不仅可以分离带电溶质同时也可以分离中性溶质,这种方法分离中性溶质的原理与高 效液相色谱相似 ,只是由于以电渗流驱动替代一般的压力驱动 ,使柱效可以达到更高。但毛细管电色谱 ( ) CEC 采用的毛细管一般较细 ,溶质的进样量很小 , 以致对检测器的灵敏度提出了更高的要求。在现有 的检测器条件下 ,CEC 虽然可达到很低的质量检测限 ,但样品的浓度检测限相对较低 ,采用通用型紫外 - 6 〔1〕 ( ( ) 检测器时一般仅可达 10 molL 。目前 ,CEC 主要用于较高浓度样品的分离分析 几十至几百 mgL 。 〔2 〕 Pyell 等在研究进样体积对 CEC 柱效影响时发现用低于流动相洗脱强度的溶剂配样能使样品区带变 〔3 〕 窄。Ding 等在用 CEC 分离尿嘧啶等 4 种物质时 ,证实在保证柱效不发生明显变化的情况下 ,用 10 %乙 〔4 〕 腈5 mmolL 醋酸铵溶解样品 ,60 %乙腈5 mmolL 醋酸铵分离样品 ,可以使峰高增加 10 倍。Stead 等 采 用类似的技术分析甾族样品获得了 17 倍的浓缩效果。这些研究的主要目的是为了从实验的角度找出 可以使富集效果更好的方法 ,并没有从理论上作过多的探讨。本文采用弛豫理论 〔5～7 〕的研究方法 ,从溶 质在柱内的输运过程入手 ,研究 CEC 中中性样品的保留性质和操作条件对富集效果的影响规律 ,并通 过实验加以验证。 2 　CEC 柱内富集的实验方法 2. 1 　方法的提出 电色谱中,流动相和电流同时通过充满固定相的毛细管柱 ,因此带电溶质在柱过程中的迁移行为受 ( ) 到电泳和色谱两相分配 或吸附 两种机制的影响。但是对于中性样品而言 ,一般只需考虑电渗流的作 用。为了使中性样品在电色谱过程中得到柱内富集 ,可以采用与 MEKC 类似的实验方法 〔8 〕,即通过改变 配制样品的缓冲溶液与运行缓冲溶液的组成来实现 ,但是由于在电色谱中电渗流是溶质迁移的驱动力 , 因此不可能使其过小 ,否则将没有实用价值。 2. 2 　仪器与试剂