聚苯胺稳定乳液合成.pdfVIP

聚苯胺稳定乳液的合成 徐浩，延卫 西安交通大学环境科学与工程系，西安 (710049) E-mail ：stormxuhao@, yanwei@ 摘 要：本论文主要研究用乳液聚合方法制备高导电性和高稳定性的聚苯胺乳液。采用传统 乳液聚合方法时，使用十二烷基苯磺酸钠（DBSA ）作为乳化剂和掺杂剂，过硫酸铵（APS ） 作为氧化剂，在低温强酸性条件下合成了粉末电导率为20.00S/cm 、粉末热分解温度为260 ℃ 的聚苯胺乳液；采用微乳液聚合方法时，采用十二烷基磺酸钠（SDS ）作为乳化剂，过硫酸 铵（APS ）作为氧化剂，在低温强酸性条件下合成稳定时间在120d 以上的聚苯胺微乳液， 且其粉末电导率达到0.5612 S/cm。 关键词: 聚苯胺，乳液聚合，电导率，稳定性 1．概述 高分子导电材料因其特殊的功能引起了世界各国的广泛重视，尤其是本征型共扼导电聚 合物，在化学电源、电磁屏蔽、抗静电、信号贮存及处理、电致变色材料、传感器、隐身材 料等领域有着广阔的应用前景。 在各种导电高分子中，聚苯胺( Polyaniline, PAn) 由于单体原料价廉易得、合成工艺简便、 经掺杂后导电性能优良[1-3]、稳定性好[4,5]，以及其可逆的电化学活性等优点使之成为最有 实用前途的一类高聚物材料。然而，由于导电聚苯胺不溶不熔，限制了其在技术上的广泛应 用。目前仅在抗静电、电磁屏蔽和二次电池等少数领域实现了有限的应用。 它的合成大致分为电化学法与化学法[6,7]，前者受使用条件的限制，难以工业化；用一 般化学法聚合的PAn 其可加工性能差（即在普通溶剂中难溶和难熔），亦成为加速PAn 实用 化进程的主要障碍。而乳液聚合法[8]制备 PAn 相比之下有如下优点：（1）用无环境污染目 低成本的水为热载体、产物不需沉析分离以除去溶剂；（2 ）若采用大分子有机磺酸充当表面 活性剂，则可一步完成质子酸的掺杂以提高PAn 的导电性；（3 ）通过将PAn 制备成可直接 使用的乳状液，就可在后加工过程中避免再使用一些昂贵（如 N— 甲基吡咯烷酮，NMP ） 的或有强腐蚀性（如浓硫酸）的溶剂（这些溶剂其实对掺杂态导电PAn 往往难溶）。不但可 以简化工艺、降低成木、保护环境，还可以有效地改善PAn 的可加工性。因此，乳液聚合 法成为如今该领域研究的一大热点。 本文研究使用乳液聚合法和微乳液聚合法合成导电聚苯胺乳液，探讨对乳液稳定性和 PANI 粉末导电性的影响因素，采用红外光谱分析和热重分析对所制备得到的产物进行性能 分析。 2 ．实验 2.1 实验药品 苯胺(An)为分析纯，在使用前经二次常压蒸馏提纯；过硫酸铵(APS)、十二烷基苯磺酸 钠（DBSA ）、十二烷基磺酸钠（SDS ）等均为分析纯，实验用水为去离子水。 - 1 - 2.2 实验步骤 2.2.1 传统乳液聚合法制备导电聚苯胺 反应过程示意图如下： APS , 二甲苯 , HCl溶液 NH2 DBSA PANI-DBSA粉末 o 0 C , 丙酮破乳，干燥 反应前，向反应装置中通入N2 。在三口烧瓶中，依次加入一定量的去离子水、二甲苯、 HCl 溶液、DBSA 、氯化钾（氯化钠），混合搅拌30min，使其预乳化完全。保持反应体系温 度为0℃。向体系中缓慢滴加过硫酸铵（APS ）溶液（每分钟20 滴），控制搅拌速度。反应 过程中，乳液逐渐由乳白色变为米黄色，后又变为淡蓝色，并逐渐加深，最后变为墨绿色。 反应24 小时后，加入丙酮破乳，所得液体用砂型漏斗抽滤，用去离子水和丙酮各洗涤三次 以除去未反