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content 1. 聚砜类膜材料磺化的意义 1.1 热学性能: 2. 聚砜类膜材料磺化方法 (2) lithiation(Li): 产物稳定,负反应少,过程复杂 2.3 磺化度(DS)的控制 C: vary the molar ratio of monomers (针对前磺化) * 报告人:马苗 导师:俞三传 聚砜类膜材料的 及应用 3. 应用 1.1 热学性能 1.2 分离性能 1.3 电解质性能 磺化的 意义 2. 磺化 方法 2.1 前磺化 2.2 后磺化 2.3 磺化度(DS)的控制 3.1 膜的类型 3.2 膜的应用 聚砜类(PSU) 优良工程塑料 PSF PASF PES 磺化 SO3H 总体性能提高 磺化聚砜(SPSU) 替代 PAES Perfluorinated polymer CA、PA、PI、PBI…… Referrence:6 Referrence:8、 17 1.2 分离性能: (1)亲水性: (2)电荷作用:荷电物的选择性吸附与分离 Jw 1.3 电解质性能: Referrence:5 IEC σ IEC Referrence:10、13 2.1 前磺化(direct polymerization) Yield (% )90% B: A: S03H S03H 2.2 后磺化(post sulfonation) Referrence:12 (1) 硫复合物: A: H2SO4-ClSO3H 特点: 活性高,负反应多 磺化体系: B: (CH3)3SiCl-ClSO3H Referrence:3 特点:温和, 均匀,不易降解,耗时长 C: TEP-SO3 Referrence:2 特点: 温和,负反应少,高效,微毒 Referrence:7 sidechain sulfonation mainchain sulfonation BuLi PAES Referrence:11、9 (1) 反应过程控制 增大 增大 vary the ratio of reagent and reaction t or T Referrence:1 (2) 分子结构设计 B: changer the electronic effect (针对后磺化) A: substitutes occupantion (针对后磺化) Rabcd=CH3/H 可磺化 不可磺化 Referrence:1、19 3. 聚砜类磺化膜的应用 3.1 膜的类型 (1): 不对称膜 A: SPSF/TiO2 B: SPSF/PI …… Referrence:14、5、18 (2): 复合膜 A: SPSF-Ceramic B: 中空纤维复合 …… 交联方法: 包括共价与离子交联 A: epoxy Referrence:20、7 B: alkyl diiodide C: CS交联复合 3.2 膜的应用 (1) 离子交换膜 Referrence:15 polymer electrolyte fuel cells(DMFC/PEMFC) Nafion SPSF lifetime: upto 50000 h. ◆ DMFC:2CH4O+3O2=2CO2+4H2O ◆ PEMFC:H2+O2=2H2O 阳 极 阴 极 SPSU膜 e- H2 H+ O2 H2O Bonito(鲣)提取物 Referrence:5 A: 分离生物材料 ◆ purpose: concentration clari?cation fractionation ◆ mechanism: sieve charge force (2) 半透膜(UF、NF、RO) 等电点:3.2 磷酸盐 总通量 SPSF-Ceramic UF膜 B: 除盐 C: 分离有机污染物: M=404的芳香族氨基磺酸的分离 ? Referrence:16、19 Epoxy crosslinked SPSF RO膜 JwPA膜 SPES NF膜 小结 聚砜类膜材料在磺化后耐热性能、分离性能、电解质性能得到了显著改善,可应用于半透膜及燃料电池,成为一些商品化膜(如Nafion)的优良替代品。 2. 前磺化可避免负反应、有效控制DS,但磺化单体不易制备、聚合时不易成均相;后磺化聚合物基体来源广、磺化试剂种类多,但负反应多、DS不易控制。因此可根据实际而选择磺化方法,以适应不同的应用要求。 3. 交联可提高膜强度以解决磺化膜的溶胀问题,因此,有必要
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