微乳液电动色谱测定油.水分配系数改进方法的研究.pdfVIP

维普资讯 V01．27 高等 学 校 化 学 学报 No．8 2006 年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSm ES 1424—1429 微乳液电动色谱测定油 ·水分配 系数的改进方法研究 蒋雪梅 一，魏为力 ，姜军坡 ，石开云 ，穆小静 ，陈志涛 ，夏之宁 ， (1．重庆大学化学化工学院药学系，2．生物力学与组织工程教育部重点实验室，重庆4ooo44) 摘要 通过考察微乳液电动色谱 (MEEKC)中化合物浓度和高电场对其迁移行为的影响，探讨了化合物分配 于微乳后改变微乳内相性质的原因，以及电泳高电场致使微乳液性质变化的机理．在此基础上建立了一种 测定化合物油-水分配系数的改进型MEEKC方法．将此改进方法应用于烷基苯化合物之油．水分配系数的测 定，其测定值与文献参考值平均相差0．07个对数单位，准确度较现行 MEEKC方法有了明显提高． 关键词 MEEKC；改进方法；油-水分配系数；高电场 中图分类号 0657 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2006)08．1424-06 微乳液电动色谱 (Microemulsionelectrokineticchromatography，MEEKC)是以微乳液为运行介质的一 种毛细管电泳 (CE)新技术，是Watarai【l于20世纪90年代创立的．它是一种具有色谱分离机制的电 泳方法，其分离原理除了基于被分析物的电泳淌度差异性之外，主要还基于被分析物在水连续相和微 乳液滴间的分配差异性．MEEKC可同时分离分析离子和中性化合物，比一般CE可分析对象的范围更 宽．在维生素、蛋白质及芳烃类等强疏水性化合物的分离上，MEEKC比胶束电动色谱 (MEKC)还具有 更高的柱效和更强的分离能力 J． MEEKC的分离机制也决定了它成为测定化合物油一水分配系数的方法之一．由于化合物在微乳液 中的微观两相中的分配性质，可模拟化合物在本体溶液中的分配行为．国外学者认为，可根据化合物 在微乳两相中的分配而引起其电泳迁移行为的差异进行油一水分配系数之一的正辛醇一水分配系数的对 数值(1gP )的测定．用MEEKC技术测定化合物lgP 比其它一些方法简单、快速 ，在某些情况下， 其测量精确度也更高 ． 微乳液是由表面活性剂与助表面活性剂共同组成的界面膜所稳定 的一种以上液体的微滴所构 成 ¨。。．虽然是一种相对稳定的体系，但它不同于其它真溶液，当由于受到电场、温度、压力等因素的 影响而破坏这种分散体系的平衡时，其性质容易发生改变．关于电场对微乳液体系影响的基础研究已 有报道¨一 ．Shimomura等n对正弦交变电场下微乳液滴变形进行了研究；Schelly等 ¨。·¨研究了微 乳液的电致双折射现象；Schlicht等¨纠研究了电场诱导下微乳液的渗透行为．虽然近年来人们广泛使 用MEEKC技术来测定物质的lgP ，或利用有效淌度肛小 迁移时间t对物质进行定性或识别，但并未 注意到高电场对作为运行介质的微乳液产生的影响．另外，在现有关于MEEKC的文献报道中，并未 提出要注意到一个与 “柱容量”相关的问题，即化合物浓度对分配行为的影响(从而影响电泳迁移行 为)．根据化合物迁移时间t与容量因子k的关系式： = ≤ ㈩ 以及MEEKC测定 lgP 的公式： lgP =algk+6 (2) 收稿 日期：2005．12．15． 基金资助：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：夏之宁(1961年出生)，男，博士，教授，博士生导师，主要从事分析化学和药物化学研究 E-mail：小n】i【a@yahoo．corn．cn 维普资讯 No．8