第2章 硅石耐火材料.pptVIP

问题一：硅石耐火材料的定义？硅石的主要矿物组成是什么？硅石耐火材料(Silica refractory)是指以天然硅石为主要原料制得的耐火材料。我国标准与国际标准规定硅石耐火材料中SiO2含量不得少于93%。而将SiO2含量大于或等于85%但小于93%的耐火材料称为硅质耐火材料(Siliceous refractory)。 问题二：硅砖中各物相的相对含量对硅砖的性质有很大影响，主要表现在哪些方面？ 问题三：SiO2 各变体间的转变可分为哪两类，各包括什么内容？ 问题5：在实际生产中，烧成曲线的制定要考虑哪些因素？ 问题6：硅砖主要应用在哪些炉窑？ 第二类是低温型转变，即石英、鳞石英、方石英本身的α、β、γ型的转变，即上图中垂直方向的转变。 由于它们在晶体结构和物理性质方面差别很小，因此转变温度低，转变速度快，也称为快速型转变。而且转变是可逆的，所伴随的体积效应也比高温型的小。 2.2 矿化剂的作用 硅砖生产的物理化学原理 2 在硅砖生产中，由于SiO2不能由石英直接转变为鳞石英。为了获得大量的鳞石英，必须添加合适的矿化剂。 添加的矿化剂必须满足三个条件： ①促进石英转化为密度较低的鳞石英； ②不显著降低硅砖的耐火度等高温性能； ③防止在烧成过程中因相变过快导致制品的松散与开裂。 问题四：在硅砖生产中， 添加的矿化剂必须满足什么条件？ β-石英在573℃转变为α-石英，然后在1200～1470℃α-石英不断地转变成亚稳方石英。 同时，α-石英、亚稳方石英和矿化剂量及杂质等相互作用形成液相，并侵入裂纹中。 α-石英和亚稳方石英不断地溶解成过饱和溶液，鳞石英结晶。 矿化剂的作用过程： 矿化剂促使石英转变为鳞石英能力的大小主要取决于所加矿化剂与砖坯中的SiO2在高温时所形成液相的数量及其性质，即液相开始形成温度、液相的数量、粘度、润湿能力和其结构等。 矿化剂与氧化硅形成的共熔点愈低，矿化作用愈强，鳞石英生成量愈多，晶粒愈大。在SiO2与相关氧化物形成的二元系中，液相出现的温度按下列顺序升高。 Na2O-SiO2＞FeO-SiO2＞MnO-SiO2＞CaO-SiO2＞MgO-SiO2 782℃ 1200℃ 1300℃ 1436℃ 1543℃ 矿化剂与氧化硅所形成的熔液中O:Si比值愈小，矿化作用愈好。 矿化剂 LiO2 Na2O K2O SrO MnO MnO 熔液中O/Si比 2.23 2.16 2.10 2.52 2.84 3.12 鳞石英量，% 98 95 88 40 35 20 不同矿化剂对熔液硅氧比及鳞石英含量的影响 矿化作用还与氧化硅在熔液中的溶解度有关。 矿化剂的阳离子半径对矿化作用也有影响。 矿化剂与氧化硅所形成的熔体的粘度愈小，矿化作用愈强。矿化作用以碱金属氧化物为最强，FeO、MnO次之，CaO、MgO较差。 在实际生产中，通常可以根据矿化剂与SiO2能否形成二液区以及液相开始形成温度小于鳞石英稳定温度1470℃作为判据来选择矿化剂。 MgO-SiO2系相图 CaO-SiO2系相图 2.3 外加物的引入和作用 硅砖生产的物理化学原理 2 为了进一步提高硅砖的导热性和热震稳定性等性能，除了采用特殊硅石，控制合适的矿相组成外，引入一定数量级的添加物可以达到较好的效果。 如ZrO2微裂纹增韧和相变增韧、堇青石较低的热膨胀系数、铬镁砖废砖和硅砖的热膨胀系数不匹配，都可以提高硅砖的热震稳定性能。 还可以在硅砖中引入一些含硅的化合物，如Si、SiC、Si3N4等来降低其气孔率，提高其导热系数。 3.1 原料 硅砖的生产工艺要点 3 硅石的分类 分类 岩石分类 显微结构和特征 国内原料示例 结晶硅石 脉石英 晶粒很大，纯净，转变困难 吉林 石英岩 晶粒较小，纯净，中速转变 本溪 变质石英岩 晶粒受地壳压力而发生扭曲，易转变 包头 石英砂 晶粒较大，纯度不定 胶结硅石 砂岩 以胶结石英为基质的砂岩 玉髓 由玉髓组成 武汉 燧石岩 以玉髓为基质 山西 硅砖的生产工艺要点 3.2 颗粒组成的选择 3 对硅砖生产而言，除注意最紧密堆积原则外，还要充分考虑混练过程、成型压力、烧成条件等各方面的影响。 一般最大颗粒应小于3mm。以脉石英作原料时，多用2mm为最大颗粒。选择临界粒度时应以砖在烧成时不发生松散破裂，而且致密稳定为宜。通常3～1mm 35～45%，1～0.088mm 20～25%，＜0.088mm35～40%。 由于细颗粒在烧成过程中较易转变为鳞石英，因此要求细粉比较多。 矿化剂多用FeO、CaO、MnO等。如焦炉硅砖可加CaO 2%、MnO 2%，高密度高硅质硅砖可加FeO 0.8%、CaO 0.2%。CaO、FeO分别以石灰乳和铁鳞或铁屑形式引入。 粘结剂可使用工业木