第二章 塑料成型理论基础.ppt

第二章 塑料成型理论基础 § 2.1 聚合物大分子结构及加工性能 § 2.1.1 聚合物结构特征 §2.1.2 聚合物材料的力学状态与加工性能 § 2.2 聚合物在成型过程中的物理化学变化 §2.2.1 聚合物的结晶 §2.2.2 聚合物的取向 § 2.2.2 聚合物的取向 § 2.2.3 聚合物的降解 § 2.2.4 聚合物的交联 第二章 塑料成型理论基础 作为塑料主要成分的合成树脂，是按照天然树脂的分子结构和特性，用人工方法合成制造的。由于其是由相对分子质量小的物质经聚合反应而制得的相对分子质量大的物质，因此称之为高分子聚合物，简称高聚物。 根据单个大分子的组成（链结构）以及大分子间的排列状态，各种聚合物 材料可以形成不同的结构（聚集态结构）；同一种聚合物，由于不同的分子排列，又会聚合物的大分子结构赋予了塑料优良的性能。 2.1 聚合物大分子结构及加工性能 2.1.1 聚合物的分子特征 1.聚合物的分子结构 聚合物是由数十乃至数十万个排列有序的单晶体重复单元在适当条件（一定的压力、温度等）下聚合而成的一种结构形体。 聚合物中的结构形式最简单的聚乙烯分子模型如图2-1所示。它由许多乙烯分子结构单元-CH2-CH2一重复连接而成，这种重复结构单元称为“链节”；合成聚合 物所用的、由能够形成结构单元的小分子所组成的化合物称为单体；聚合物分子中单体单元或由多种单体生成的聚合物中的结构单元数目(链节数)称为聚合度，是衡量高分子大小的一个重要指标。因为一个高分子是由若干个链节以共价键结合而成的，所以聚合物的相对分子质量是重复结构单元的相对分子质量与聚合度的乘积。聚合度很低(1～100)的聚合物称为低聚物，只有当聚合度较高使其相对分子质量达到104～106(如塑料、橡胶、纤维等)的聚合物才称为高分子聚合物。 几种常见聚合物的聚合度为：PC为80～160；PA6为100 ～ 300；S-PVC为800；PS为1500～4000；PP为3500 ～ 35000；UHMW-PE(超高相对分子质量PE)为2×105 。 对聚合物大分子链的研究表明：大分子基本都属于长链状结构，根据形状不同可分为线形聚合物、支链聚合物及体聚合物，如图2-2所示。 线性结构（包括支链型结构）聚合物由一根根不规则的现状（或者团状）分子链组成，由于大分子间相互独立，故在溶剂中或在加热熔融状态下可以彼此分离开来。 体型结构（分子链间大量交联的）聚合物在大分子的链之间还有一些短链把它们连接起来，成为立体结构，由于没有独立的大分子，因而也没有相对分子质量的意义，只有关联度的意义。支链型聚合物的大分子主链上带有一些或长或短的小支链，整个分子链呈枝状。 线性结构（包括支链型结构）聚合物由于有独立的大分子存在，故具有弹性、可塑性，在溶剂中能溶解，加热能熔融，且这种特性在聚合物成型前后都存在，因此，可反复多次成型，这样的聚合物具有热塑性。属于这类结构的聚合物有聚乙烯、聚氯乙烯、．聚苯乙烯等。 体型结构聚合物由于没有独立大分子存在，故脆性大、塑性很低，成型前是可溶和可熔的，而一经硬化成型（化学交联反应）后，就成为即不溶又不熔的固体，即使在高温下也不会软化，这样的聚合物称为热固性聚合物。 属于这类结构的聚合物有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树、环氧树脂等。这类材料的成型加工，利用的是第一次加热时的塑化流动，熔体在压力下充满型腔，进而固化成为确定形状和尺寸的制品。 2. 聚合物的聚集态结构 聚集态结构指具有一定构象(由大分子的链段绕单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态)的大分子链通过范德华力(存在于分子间或分子内的非键结合的力，又称为次价键力)或氢键的作用聚集在一起表现出来的结构，其表征的是聚合物材料整体的内部状态。 聚合物由于分子特别大且分子间引力也较大，容易聚集为液态或固体，不存在气态，因而基本上无挥发性。 固体聚合物的结构按照分子排列的几何特征，又可分为结晶体和非结晶型（或无定型）两种。若分子链按照三维有序的方式聚集在一起，一般可形成晶态结构；以晶体结构为主的聚合物，称为结晶型聚合物，如高密度聚乙烯、全同聚丙烯和聚酰胺等。若分子链取无规线团构象，杂乱无序地交叠在一起，则易形成非晶态（或无定型态）结构； 非晶态或以非晶态结构占绝对优