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C．H频率位移的局部组成模型 摘要 最近，c．H蓝移氢键吸引了研究者的注意，一是因为它表现的不同于传统氢 键的性质：蓝移，相互作用能小．氢键的温度效应不明显；二是因为它的功能， 它能稳定分子和分子簇的特定结构。它实际上被看作是生物体系特定结构稳定性 重要的决定因素。因此，很多研究者试图从C．H的光谱信息中提取分子水平上 溶液的结构性质。在本论文中，我们提出了一个描述溶液中c．H伸缩振动频率 随浓度变化的局部组成模型，该模型认为任意组成下溶液的C—H频率可以看成 是纯物质和无限稀释两种状态时C—H频率的贡献之和，本论文对这个模型的有 效性和合理性进行了考察。 论文第二章提出了一个半经验的局部组成模型，模型的基础是认为C—H频 率位移是溶液微观环境的指示，微观环境变化致使分子间的相互作用变化是C—H 频率随浓度发生改变的原因。该模型仅含一个物理意义明确的待定参数。 论文第三章采用这个局部组成模型关联了甲醇／水等十一个二元体系的C．H 频率位移，结果显示这个模型能够比较好的描述c．H频率随浓度变化的趋势。 论文第四章利用了所提出的描述C．H振动频率位移的局部组成模型与描述 汽液平衡的Wilson方程，同时关联了甲醇／水等八个溶液体系的c-H频率位移光 谱数据与汽液平衡数据，结果令人满意。 论文第五章利用提出的局部组成模型拟合了甲醇／PLL啶体系的C．H频率随浓 101．325kPa下的汽液平衡数据，预测偏差比较小。但用于预测乙醇／ntL啶，正丙 醇邝比啶和异丙醇／nH：啶体系时，拟合结果偏差较大，论文就其原因进行了讨论。 论文第六章利用提出的局部组成模型以及无限稀释活度系数来预测一系列 水溶液的汽液平衡，预测的结果是大部分体系的压力相对偏差都在5％以内，这 个计算的结果还比较理想。这反映了用本模型来描述c．H振动频率位移有一定 的物理意义。这对日后探究c-H蓝移氢键的本质也提供了一定的思路。 for Local ModelC—HRaman Shift Composition Frequency ABSTRCT has has aRractedblue·shift different been bond，which Recently,attention by hydrogen bond：blue interaction fromtraditional shift,small properties hydrogen energy,andirregular isits functioninsolutions：itcanstabilize interestingthing special temperaturedependence．More or it ofthemoleculesmolecular hasbeenconsideredasthecrucial structures cluster,and specific researchersto thesolution factor findout structure forthe