含铜活性炭电极材料制备及电化学性能的研究.pdfVIP

含铜活性炭电极材料的制备及电化学性能研究 1 1 1 1 2 李兰廷 ，解强 ，郝丽娜 ，张军 ，王广昌 1 中国矿业大学（北京）化学与环境工程学院，北京 (100083) 2 防化研究院，北京 (100083) 摘 要：电极材料的开发与完善是提高电容器性能的主要途径之一。本文以烟煤为原料，采 用金属催化法制备了具有较大中孔率的含铜活性炭电极材料，测定、比较了氧化铜、普通活 性炭和含铜活性炭为原料所制备电极的循环伏安、定电流充放电、交流阻抗等电化学性能， 探讨了含铜活性炭电极的电容产生机理。结果表明，活性炭电极中含有适量的铜可与活性炭 产生协同效应，表现出较好的功率特性、容量特性和较小的阻抗；含铜 20 ％的活性炭具有 大电流放电的特性；含铜40 ％的活性炭比容量可达92.5F/g ，是无铜活性炭比电容量的2.35 倍。 关键词：硝酸铜，活性炭，电化学性能 中图分类号：TM53 文献标识码：A 电化学电容器又叫超级电容器，其容量来源于双电层电容和准电容两个方面，由于其优 良的高功率充放电性能以及传统物理电容所不具有的大容量储能性能而引起人们的广泛注 意。电极材料的性能是决定电容器性能的主要因素之一，基于电极材料的电容器研究也成为 [1-5] 能量储存领域里的研究热点 。 高比表面积活性炭是制作电极的首选材料，但由于活性炭电极主要产生双电层电容，容 量优势不太明显。RuO2 、IrO2 等是产生准电容的理想电极材料，但这些材料价格昂贵且有 污染，限制了其广泛应用；MnO2 等贱金属负载到炭基材料上时，又存在电容值较小、内阻 [7-12] [12,13] 较大等问题 。CuO 也是超级电容器的电极材料，但其研究相对较少 ，且制备方法和 电化学参数鲜有报道，同时，研究集中在将铜成分负载到成品活性炭上，具有工艺复杂、活 性炭孔隙易堵塞的缺陷。 具有较大比表面积的中孔活性炭是制备电化学电容器电极的适宜材料[14-19]，而金属化合 物对中孔活性炭的制备具有催化作用。本实验按一定比例将铜盐掺入到煤质原料中，试图采 用催化法一步制成中孔掺铜活性炭，作为电极材料使用。 1. 实验 1.1 电极炭材料的制备及表征 以大同烟煤为炭质原料，煤焦油为粘结剂，硝酸铜为催化剂，按比例配比，并加适量的 水，于室温下捏合、挤压成型、干燥。所得干料条放入管式电阻炉中通氮气（流速80ml/min ）， 在600℃炭化45min ，850℃通水蒸汽（0.8g 蒸汽/g 干料条●min ）活化120min，制得活性炭。 采用气体吸附法测定所得活性炭的孔结构特征。 炭化/活化炉为配有CKW-2200 型温控仪的SK2-2-10 型管式电阻炉（北京电炉厂）；活 性炭孔径、比表面积的测试利用NOVA-1200 高速气体吸附仪（美国Quantachrome 公司）， 采用低温(77.4K)氮气吸附法进行测试，利用仪器分析软件计算了比表面积（BET 法）、总 孔容、中孔孔容和平均孔径。 1.2 电极的制备与电化学性能测试 在制得的电极材料中添加炭黑（CB ）和聚四氟乙烯(PTFE)，其比例为活性炭：CB ：PTFE ＝80：10：10，加入少量乙醇，充分混合均匀并干燥，然后用 10MPa 压力压在钢丝网上制 -1- 2 成圆片状电极，电极的表面积为1cm 。 在三电极电解池中以待测电极为工作电极，石墨电极为对电极，Ag/AgCl 饱和氯化钾 水溶液为参比电极，30 ％氢氧化钾水溶液为电解液，在 CHI660a 电化学工作站（上海辰华 仪