核壳结构CdSZnS荧光量子点制备与表征.pdfVIP

核壳结构CdS/ZnS 荧光量子点的制备与表征1 于郭, 蔡晓军, 崔文国，李孝红* 西南交通大学材料学院、材料先进技术教育部重点实验室，成都（610031 ） E-mail：xhli@ 摘 要：本文以氧化镉为镉源、硫单质为硫源、油酸为配体、在十八烯体系中合成单分 散的CdS纳米颗粒，研究了配体浓度对纳米粒子的生长动力学、颗粒尺寸分布的影响。 采用乙基黄原酸锌(Zn(ex)2)作为Zn 、S源的反应前体，采用逐滴滴加的方法制备了具有 核壳结构的CdS/ZnS量子点，吸收光谱和荧光光谱表明CdS/ZnS纳米粒子比单一的CdS 纳米粒子具有更优异的发光特性。透射电子显微镜、X射线粉末衍射、X射线光电子能 谱、选区电子衍射等证明ZnS在CdS表面进行了有效包覆。所制备核壳结构纳米粒子具 有较好的尺寸分布，其荧光发射峰半高峰宽为18-20 nm，荧光量子产率可达40 ％。 关键词：量子点，有机金属热解法，CdS ，ZnS 中图分类号:O472.31 1. 引 言 半导体纳米粒子因其特殊的光学、光化学、电学及非线性特性已逐渐引起人们的重视。 其中 CdS 是典型的 II-VI 族的直接带隙半导体化合物，室温下其禁带宽度为 2.42eV 。当CdS 粒子的粒径小于其激子的玻尔半径（6nm ）时，就能够呈现出明显的量子尺寸效应，同时会 出现吸收带边和荧光峰的蓝移，在发光二极管、太阳能电池、非线性光学器件和生物标记等 方面都有着广泛的应用[1-2] 。而这些应用的前提是要找到合适、经济、安全的高质量纳米颗 粒的合成途径。近年来，采用镉无机盐或镉氧化物作为镉源，S 单质作为相应的 S 源，非配 位性溶剂(十八烯、石蜡等)作为反应介质，各种脂肪酸(油酸、硬脂酸等) 、烷基胺作为有机 配体，利用有机金属前驱体热分解的方法来合成高质量的 CdS 纳米粒子的研究已经取得了 长足进步。但是，关于在非配位性反应体系中，有机配体对半导体纳米颗粒可控性生长的影 响，仍有待于进一步研究。 CdS 纳米颗粒与体材料相比，具有非常大的比表面积，表面具有较多的缺陷和悬键，量 子点的光学性质较差。为了提高量子点的荧光量子产率以及增强其发光稳定性，以宽带隙半 导体微粒 ZnS 为壳层包覆窄带隙半导体微粒 CdS 为核的半导体纳米微粒制备核壳结构的纳 米量子点已经得到深入的研究[3] 。在本文中，我们采用合成化合物乙基黄原酸锌(Zn(ex) )替 2 换了常用的毒性较大的物质六甲基二硅硫和二乙基锌，同时作为 Zn 、S 的前驱体，在较低 温度下制备了具有核壳结构的 CdS/ZnS 量子点。通过紫外可见光分光光度计、X 射线衍射、 透射电子显微镜、X 射线光电子能谱、荧光分光光度计对其结构、形貌和光学性质等进行了 系统表征。 1本课题得到教育部博士点基金（20050613025）、教育部霍英东基金（10432）的资助。 - 1 - 2. 实验部分 2.1 实验试剂 工业级的 1－十八烯、油胺购自美国 Acros 公司，氧化镉、硫单质(粉末) 、油酸、硬脂 酸锌、油胺、乙基黄原酸钾、氯化锌、辛胺、氯仿、甲醇、无水乙醇以及实验所用到的各种 常用有机溶剂均购自国药化学试剂有限公司。所有试剂均为分析纯试剂，使用前未做进一步 处理。 2.2 乙基黄原酸锌的制备 将氯化锌（0.681g，5mmol ）的溶于20 ml 去离子水中，乙基黄原酸钾（1.6g，10mmol） 溶于 20 ml 去离子水中配成溶液，两个溶液混合后搅拌均匀得到白色沉淀，用去离子水反复 冲洗后真空干燥。 2.3 CdS 纳米粒子的制备 [4] 参考文献 的方法合成CdS 纳米微粒。以氧化镉为镉源、硫单质为硫源、油酸为配体， 在十八烯体系中合成单分散的 CdS 纳米颗粒。具体实验过程如下：将氧化镉（0.051g