钌催化剂在有机合成中应用 已标注.pdfVIP

第 31 卷 　第 2 期 稀 　有 　金 　属 2007 年 4 月 Vol . 31 №. 2 　　　　　 　　　　　　 　　　　　　　　　　 CHINESE JOURNAL OF RARE METALS Apr . 2007 钌催化剂在有机合成中的应用① 吴 　松 , 熊晓东 , 王胜国 (北京有色金属研究总院 有研亿金新材料股份有限公司 , 北京 100088) 摘要 : 综述了钌催化剂催化的主要几类有机合成反应 , 包括氢化 、氧化 、异构化 、复分解 。重点介绍了钌催化剂催化选择性氢化反应和烯烃 复分解反应的研究进展 , 指出了今后钌催化剂研究的几个重要方向, 并对钌催化剂的工业应用前景作了展望 。 关键词 : 钌催化剂 ; 有机合成 ; 氢化 ; 氧化 ; 烯烃复分解 ( ) 中图分类号 : TQ426 ; O614 . 82 　　文献标识码 : A 　　文章编号 :0258 - 7076 2007 02 - 0237 - 08 　　贵金属在催化领域 占有极其重要的地位 , 许 [ 1 ,2 ] 1 　氢化反应 多钯 、铑催化剂已经得到工业化应用 。钌催化 剂由于与底物匹配的困难 , 其发展滞后于钯和铑 1. 1 　化学选择性氢化 催化剂 。直到 20 世纪 80 年代 , 已报道使用钌催化 许多的均相和非均相钌配合物都能催化不同 剂的合成方法仅限于少数几种 , 如氧化反应 、加氢 反应底物 的氢化 , 包括烯烃 、醛 、酮[5 ,6 ] 。RuHCl 7 1 (PPh3 ) 3 是催化端烯烃氢化活性最好的催化剂 , 炔 反应 、氢转移反应 。由于钌的4d 5s 电子结构 , 在 周期表中的所有元素中具有最多的氧化状态 , 每 和共轭二烯烃的氢化也很快 , 丙烯和环烯的加氢 3 4 [7 ,8 ] 一种电子结构又具有多种几何结构 , 这就为合成 速度要慢 1 ×10 ～1 ×10 倍 。 多样的钌配合物提供 良好的基础 。钌配合物所用 配体十分丰富 , 大致可以分成五类 : 含氧类 、羰基 类 、叔膦类 、环戊二烯基类 、芳香烃和二烯类[3 ,4 ] 。 多样的配体与具有多种氧化状态的钌形成丰富的 芳香烃的区域选择性氢化不仅是一个合成闭 钌配合物 , 它们有许多优异的特点 : 高电子转移能 环的途径 , 而且在工业应用上也有重要的作用 。工 力 , 高路易斯酸性 , 低的氧化还原电势 。 业上通过苯部分氢化成环己烯来合成环己醇 , 而 钌催化剂的特点在于催化性能优异 , 相对于 环己醇与环己烯能合成尼龙 。日本 Asahi 公司发展 其他贵金属价格便宜 。近些年来发展很快 , 这个领 了一种选择性的双层催化体系 , 包括钌催化剂 , ZrO , ZnSO , 在 50 ×106 Pa 的氢气压力下将苯转 域的研究也逐渐成为一个热点 。2001 年 , 诺贝尔化 2 4 学奖