Keggin型和Dawson型杂多酸的制备及其催化氧化性能比较研究.pdfVIP

维普资讯 第28卷 第 12期 湖南科技学院学报 Vo1．28NO．12 2007年 12月 JournalofHunanUniversityofScienceandEngineering Dec．2o()7 Keggin型和Dawson型杂多酸的制备及其 催化氧化性能比较研究 蒋小平 丁满花 (湖南科技学院 生命科学与化学工程系，湖南 永州 425100) 摘 要：合成了10种杂多酸型催化荆，用红外(IR)等手段对其进行结构物相分析，并将其应用于蒽氧化制蒽醌的反应， 在同样的条件下比较了Dawson结构和Keggin结构系列杂多化合物的氧化催化性能，得到了一些有意义的结果。 关键词：杂多酸；氧化；蒽醌 中图分类号：G258．6 文献标识码：A 文章编号：1673-2219(2007)12-0034-02 多酸化学至今已有一百多年的历史，它是无机化学中的一个重要领域…。从 1972年 日本率先以l2．钨硅酸为催化剂进行 丙烯水合工业化并获成功后，多酸的研究进入一个新的历史时期 。具有Dawson结构的杂多化合物 (即2：18系列杂多化 合物)和Keggin结构的杂多化合物 (即1：12系列杂多化合物)由于可作为高选择性的催化剂且具有反应条件温和，活性高， 腐蚀轻微等优点，已日益引起各国学者的注意。本文合成了五种Dawson结构和三种Keggin结构的磷钼钒杂多化合物，并 在同样的条件下比较了这两种系列杂多化合物对蒽的氧化反应的催化性能。 ． 1实验部分 1，1仪器与试剂 仪器：P ．3c型酸度计；F一10IS集热式恒温加热磁力搅拌器，红外光谱用美国NICOLETAVATAR-360FT光谱仪测定(Kar 压片法)； 试剂：Na2MoO4．2H2O，NaH2PO42·H2O，Nil4V03，NaHPO4，NAY03，蒽，正丁酵均为分析纯；乙醚，浓硫酸，H202(30 ％)，磷钨酸，磷钼酸，硅钨酸均为化学试剂。 1．2催化荆的制备 Dawson结构杂多化合物HT[P2Mo17V062]、Hs[P2MoI6V2062]、NagIP2Mo16V2o62】H9[P2Mo15V3062】、Ha[P2Mol4V40~ H2】、H9[P2Mo13V5062H2】和Keggin结构杂多化合物 H4PMol1V040、Na4PMoIIV、 HsPMOloV2O4o、H6PMogV3O40的制 备分别参照文献 3【，4】进行。 1，3蒽醌的合成方法 o H202 — — — — — — — — — — — — — + Cat o 在 50mL圆底烧瓶内加入 1g蒽和一定量的催化剂，然后加入一定量的溶剂，置于恒温磁力搅拌器，调节水浴温度，慢 慢滴加一定量的30％H203 ，反应一定时间后，抽滤，用少量蒸馏水洗涤所得固体，再用氯苯对产物进行重结晶，所得黄色 棱状结晶即为蒽醌。 1．4产品资撅 用美国NICOLETAVATAR。360FF光谱仪测定 (KBr压片法)IR，在 1280—1350cm 处有4个中强吸收峰 (苯环骨架)， 收稿 日期：2007—11--02 基金项目：湖南省重点学科建设资助项目 (20o6—180)；湖南科技学院院级重点课题资助 (零院字 (2003)81)。 作者简介：蒋小平 (1975--)，男，湖南衡阳人，湖南科技学院生命科学与化学工程系讲师，博士 ，主要从事有机催化 合成研究工作。 34