新型配体三(3,4-二甲氧基苯基)膦的合成及其Rh配合物在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性能.pdfVIP

饪 伽 掘 2010 ChineseJournalofCatalysis V_01．3lNo．9 文章编号：0253．9837(2010)09—1093．05 国际版 DOI：10．1016／S1872—2067(10)60105-2 研究快讯：1093～1097 新型配体三 (3,4．二甲氧基苯基)膦的合成及其Rh配合物 在 1．十二烯氢 甲酰化反应中的催化性能 袁茂林，付海燕，李瑞祥，陈 华，李贤均 四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室，四川成都 610064 摘要：将合成的三 (3,4一二 甲氧基苯基)膦 (TDMOPP)用作Rh催化剂配体，并用于1一十二烯氢甲酰化反应，考察 了膦／铑 比和反应 温度对 Rh—TDMOPP催化剂活性和选择性的影响．结果表 明，在膦／铑 比与反应温度较低时，Rh．TDMOPP活性是Rh一三苯基膦催 化剂的3倍． 关键词 ：三 (3,4一二 甲氧基苯基)膦；铑配合物；1-十二烯 ；氢甲酰化反应 中图分类号：0643 文献标识码：A SynthesisoftheNovelLigandTris一(3，4·dimethoxylpheny1)phosphineand ItsCatalyticPerformancein1-DodeceneHydroformylation YUANMaolin，FUHaiyan，LIRuixiang，CHENHua，LIXianjun CollegeofChemistry,SichuanUniversiKeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnologyofMinistryofEducation， Chengdu610064,Sichuan，China Abstract：Tris·(3，4一dimethoxylpheny1)phosphine(TDMOPP)wassynthesizedandusedasaligandforhtehomogenoushydroformylationof 1-dodecene．TheeffectsoftheP／Rhmolarratioandreactiontemperatureontheactivityandregioselectiviytwereinvestigated．111eresults showedthattheactivityofTDMOPPwasabouttwotimeshigherthanhtatofthetraditionaltriphenylphosphineatalowP／Rhandtempera— ture． Keywords：tris-(3，4一dimethoxylpheny1)phosphine；rhodiumcomplex；1-dodecene；hydroformylation 烯烃氢 甲酰化反应是工业上最重要的过渡金属 中苯环 的对位和 间位，首次合成 了新型的三 (3，4．二 络合催化过程之一 1【]，由其生产的醛及其衍生物醇 甲氧基苯基)膦配 体 (TDMOPP)，以期提高 Rh— 的年产量超过了800万吨，广泛用作合成增塑剂、表 TDMOPP在烯烃氢 甲酰化反应中的催化性能． 面活性剂和洗涤剂等的原料 2【．3]．在过渡金属络合催 利用传统方法合成 TDMOPP膦配体，路线如图 化研究中，膦配体 的设计合成是重要 内容之一．膦 式 1所 示 ．H 和 P核磁 共振 (NMR)谱 采用 配体结构和性质对络合催化剂性能影 响很大 [4J． BrukerAvance300MHz型 核磁 共振 仪 测试 ，以 例如，在低膦 ／铑 比下，配合物 中邻位取代三苯基膦 CDC13作溶剂．。HNMR 以TMS作 内标，PNMR 配体的邻位取代基