PVDF膜亲水改性的研究1.pptVIP

PVDF膜的亲水改性研究 目 录 一.概述 一.概述 PVDF的分子结构式为：-CH2CF2-,其分子中-C-F-键具有很高的键能，C-C键被外面的F原子所包围，因此具有优良的化学稳定性、热稳定性以及机械稳定性、耐伽马射线，紫外线辐射等性质但是由于-CH2和-CF2键交替出现，分子链呈现强极性，可在较低的温度下溶于某些强极性有机溶剂，是一种性能优良的新型聚合物膜材料。 一.概述 PVDF存在问题：(1)PVDF的表面能极低，可润湿性很差，具有很强的疏水性，导致成膜后的水通量较低。(2)PVDF在分离油／水体系时，污染物易在膜表面和膜孔内吸附，使的膜通量随运行时间的延长而下降，导致分离性能下降，降低了膜的使用寿命，增加了操作费用，制约了其在膜分离领域的应用。其主要原因是PVDF疏水膜表面与水分子之间没有氢键作用，当疏水溶质靠近膜表面时，排开水是疏水表面脱水过程，这是一个自发进行的熵增过程，容易发生膜污染。 因此，为了拓展PVDF分离膜的应用，通过改变其物理化学性质，赋予其更多的功能，增大膜的亲水性(润湿性)，提高膜的抗污染性，对分离膜进行必要的亲水化改性以提高膜综合性能具有重要的意义. 二.PVDF分离膜的改性方法 PVDF分离膜的改性方法可分为两类： (1)膜表面改性: 通过紫外射线，高能电子束，伽马射线，等离子辐照，化学处理，表面涂覆等各种方法在已有的膜表面引入各种极性基团以提高膜表面的亲水性. (2)膜材料本体改性: 直接在制膜材料中引入基团以从根本上改善PVDF的亲水性，通常是对PVDF原料进行共聚接枝改性，或者采用共混的方法加入各种添加剂以及一些两亲性共聚物 二.PVDF分离膜的改性方法 表面改性是从已成型的PVDF分离膜出发，采用表面涂覆、表面化学处理、表面接枝等方法对PVDF分离膜进行改性，该技术的特点是不改变膜本体的结构和性质，只改善膜表面的亲水性、粘接性、生物相容性、抗污染性，赋予PVDF表面新的功能。 表面接枝的三个手段： 1.紫外光接枝法（UV）改性 紫外光接枝法（UV） 由于表面光引发接枝聚合具有易控制，产物纯净，可在较低温度下进行等特点。UV光辐射穿透能力差，反应基本是在材料表面进行，材料的本体性能不会受到太大的影响，并且紫外光照的成本较低；根据表面自由基的产生方式，表面光接枝聚合反应大致分为三类： 1.紫外光接枝法（UV）改性 2. 等离子体表面接枝改性 等离子体表面处理是在等离子状态下非聚合性气体对高聚物材料表面作用的物理过程和化学过程。目前已报道应用于等离子体的非聚合性气体有CF3Cl、NH3、N2、O2、CO2,H2/N2、CF4/O2、空气、He、Ar等。 其中反应性气体02和N2等，非反应性气体包括舡和He等惰性气体。O2和N2可直接结合到大分子链上，从而改变材料表面的化学组成，反应中生成了大量的自由基，借助自由基进行连锁反应不仅引入了大量的含氧基团，如羟基、羧基和羰基，而且氧对材料表面的氧化分解也起到了刻蚀作用，处理后的表面会发生链的断裂与烧蚀，同时高聚物和自由基结合会产生表面交联。而非反应性气体Ar和He等惰性气体的原子不能直接进入到高聚物表面的分子链中，但由于这些气体中高能粒子轰击材料表面时传递能量，使材料表面产生大量自由基，这些新生的自由基不仅会发生交联，而且由于其半衰期可达2~3天，因此能与空气中的氧作用，导致氧结合到大分子链上，引入极性基团。 2. 等离子体表面接枝改性 用等离子体处理的高分子膜表面通常由于引入了一COOH、一NH2等极性基团，亲水性会有明显增强，初期效果十分明显，但随着时间的延长，等离子体处理在高分子材料表面形成的极性基团，随着高分子链段的不断运动，逐渐进入到高分子基体之中去，改性的效果会慢慢衰退，有些甚至恢复到原来的性能。而等离子体辐照接枝改性则会形成稳定的改性膜表面，因被广泛应用于膜的表面改性。 通过等离子体技术在膜表面接枝亲水化的长链，使其带上一定量的功能基团如羰基、羧基等，进而可以继续固定生物大分子，拓展PVDF膜在生物医用方面的应用。 2. 等离子体表面接枝改性 如通过等离子引发聚合在PVDF多孔膜表面接枝了聚丙烯酸(PAA)，然后通过碳化二亚胺(EDAC)将肝素共价固定在膜表面，通过血小板粘附实验表明PVDF的血液相容性明显提高。也可利用等离子体在PVDF膜表面引发接枝聚合丙烯酸，然后在功能化的膜表面固定造骨细胞。具体反应机理如下所示： 3.辐照表面接枝改性 通过高能射线引发单体聚合，称为辐射聚合。常用的辐射线可分