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2008年全国阻燃学术年会论文集 阻燃剂中间体DOP的研制 闰晓红赵庭栋 (山东省海洋化工科学研究院，山东潍坊262737) 摘要：介绍了一种具有良好阻燃性能的阻燃剂中间体一9。lo--氢．9．氧杂．10．磷杂菲．10．氧化 物(DOP)的合成方法，以三氯化磷和邻苯基苯酚(OPP)为起始原料。路易斯酸为催化剂， 先制得6-氯一(6 最终制得DOP。通过实验，取得最佳工艺条件，最终收率在70％以上。 关键词：阻燃剂中间体，9，10氢-9．氧杂．10．磷杂菲．10．氧化物(DOP) 1前言 卤系阻燃剂使用对存在多烟、释放有毒和腐蚀性气体等缺点。而使用有机磷酸酯作阻燃 剂则无此类不足。含有机磷化合物的聚合物材料燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜， 使聚合物与空气隔绝，阻止热量从火焰向聚合物的传递以及可燃气体向外的渗透等，具有良 好的阻燃性能‘1,21，因此有机磷作为阻燃添加剂发展前景良好t3]。9，10．二氢-9．氧杂．10．磷杂菲 -lO·氧化物(D()P)即为有机磷化合物，其结构如下： I H 由于分子结构中存在P-C键，阻燃性能比一般的有机磷酸酯更好。它和衣康酸、衣康酸 酯或衣康酸酐的反应产物可广泛用作聚酯纤维的共聚型阻燃添加剂。共缩聚型阻燃添加剂在 聚酯的聚合过程中直接键人聚酯的分子链中，构成聚酯分子整体的一部分，大大改变了聚酶 的阻燃性能，同时保持或仅部分改变了其机械性能。该类阻燃剂远比随后用来整理聚酯纤维 的添加型阻燃剂好f4翔。本文主要研究DOP的合成。 2实验部分 2．1实验仪器与药品 仪器；美国Megana-560型红外光谱仪．机械搅拌器，油浴锅，恒压滴液漏斗，回流冷 凝管，四口烧瓶，温度计． 药品：三氯化磷(分析纯)，邻苯基苯酚(OPP，工业品)，氯化锌(分析纯)，无 水乙醇(分析纯)，氯苯(分析纯)，四氢呋喃(分析纯)，蒸馏水(自制)。 2．2实验合成原理 2008年全国阻燃学术年会论文集 OPP ● 氯苯 ————————————·-- 水解 HBP CC 减压蒸馏 ————————————————卜 DoP 2．3反应操作 2．3．1原料OPP的精制 实验选用的邻苯基苯酚(oPP)为工业品，需用无水乙醇重结晶，得到精品OPP方可使 用。 2．3．2 6一氯一(6 H)二苯并一(c，e)(1,2)-氧磷杂己环(CC)的合成 在四口烧瓶上装机械搅拌器、回流冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗。加入定量的OPP， PCI3和ZnCl2，加热升温使OPP溶解，继续升温会有HCI气体急速放出，再向容器中缓慢滴加 另一部分PCI3，恒温反应数小时，得Ncc溶液。 2．3．3 2，．羟基联苯基-2-次磷酸(阳弹)的合成 待上述溶液稍冷却后，加入定量的氯苯，冷却至室温，滴加少量蒸馏水。再升温至70℃ 左右，恒温反应一段时间．待有油层分离出来时，再加入少量热蒸馏水，继续反应lh左 右，重复3次。将最后一次得到的油层冷却，静置，有白色晶状固体析出，抽滤，洗涤，得 HBP产品，收率为820。 2．3．4 DoP的合成 反应。冷却后，用四氢呋喃重结晶，得到DOP产品，收率为78％。 2008年全国阻燃学术年会论文集 3结果与讨论 3．1产品结构分析 所得产品经过红外光谱仪检测，所得数据如下所示： PO，1239．80cm一；P—H，2433．00cm～；P—o～C，l116．90em’1和958．20cm1；