非氧化条件下Mo—Cr／HZSM—5催化剂上的甲烷芳构化反应.pdfVIP

(一》 一 维普资讯 第 18卷 第3期 催 化 学 报 1997年 5月 Vo1．18 Nb．3 ChineseJournalofCatalysis M ay 1997 非氧化条件下Mo—Cr／HZSM一5催化剂上的 甲烷芳构化反应 c=) ，3 三璺查 垦 费金华 郑小明 了§ | (杭州大学催化研宽所 ．杭州 3100281 关键词 一量一堡 ：￡选互·! ，童 选一芳烃 近年来，甲烷在非氧化条件下催化转化制芳烃 已成为甲烷化学利用领域 的热门课题． Devries等 “以BN作为催化荆，在 甲烷空速大于 3200h一，反应温度高于 1273K的条件下 ， 甲烷转化率达到 19 ，但芳烃选择性低．Bragin等0 在担载贵金属和Zn，Ga的高硅沸石型 催化剂上分别在 873和 l023K 的反应温度下实现了甲烷向苯的转化．在 Pt—CrO。／HZSM一5 上，反应温度为 1023K时，甲烷转化率为 l8 ，苯的收率达 14 ．最近，王林胜等 [1_报道了 在较低温度下于HZSM一5担载的部分过渡金属(V，Mo，W，Pt，Re，Zn等)催化剂上能高选 择性地生成苯，在Mo／HZSM一5催化剂上，反应温度 973K时，甲烷转化率为 7．2 ，苯选择 性达 100 ．本文研究了甲烷在Mo—Cr／HZSM一5催化剂上的非氧化催化转化． 1 实验部分 1．1 催化剂制备 将钼酸铵和硝酸铬按一定的Cr／Mo摩尔比配制成溶液 ，共浸渍 HZSM一5 分子筛，室温干燥后于 393K烘焙 4h，再于 723K煅烧 4h，压片破碎至 20~40目备用． 1．2 催化剂活性评价 催化剂活性评价采用连续流动式固定床反应器，催化剂用量约0．5g， 钼担载量均为 3．5 ，反应体系压力为常压．催化剂于指定反应气氛下进行预处理 ，当温度从 室温升至反应温度时，再切换成 甲烷 (99．99％)进行反应．产物用 ShimadzuGC-8A型气相色 谱仪 (Porapak—Q和OV一01双柱，氢火焰检测器)进行在线分析．甲烷转化率及产物选择性均 按碳数计算． 1．3 异丙醇分解反应 异丙醇探针反应在流动态催化色谱系统上进行，催化剂装量约0．5g。 在氮气气氛中升至反应温度并将存储在313K保温系统中的异丙醇用氮气带入催化荆床层． 反应产物用ShimadzuGC-8A型气相色谱仅 (OV一1柱，氢火焰检测器)进行在线分析． 1．4 NH，一TPD—MS实验 NH一TPD—MS实验在ZHI一01型色质联用仪上进行，催化荆装量 0．04g，样品先在 773K氦气氛中活化 1h，在氨气氛中降至室温后脉冲NH 至吸附平衡，氦 气吹扫 20min后，以10K／rain的升温速率脱附至 873K． 2 结果与讨论 ● 2．1 甲烷在Mo—Cr／HZSM一5催化剂上的芳构化 表 1是甲烷在Mo／HZSM一5和 Mo—Cr／ HZSM一5催化剂上的转化结果．从表 1数据可见，加入第二金属组分cr后明显提高了催化剂 的潘性和芳烃选择性，甲烷转化率由M0／HzSM一5催化剂上的8．7 升高到Mo．cr／HzsM一5 催化荆上的 II．6 ，同时芳烃的选择性提高，C：烃选择性降低．此结果说明cr的添加使 Mo／HzsM一5催化荆对 甲烷的活化和脱氢芳构化有明显的促进作用． 收靖 日期 1996—07—08一 王冬焘 ·男 ·1955年生一讲师 ‘宁渡师范学皖访问学者一宁城 315000． 街江省自蛛科学基 t批准号29406n和蛳江右应用化学重点研究实验室资助项目． 维普资讯 3期 非氧化条件下Mo—Cr／HZSM一5催化剂上的甲烷芳构化反应