材料腐蚀与防护第三讲.pptxVIP

材料腐蚀与防护王鹏wt8020三章 电化学腐蚀动力学3.1 腐蚀速率3.2 极化现象3.3 腐蚀极化图及其应用3.4 混合电位理论及其应用3.5 极化控制下的腐蚀动力学方程 热力学与动力学　– 热力学——腐蚀倾向，腐蚀的可能？　– 动力学——腐蚀速率，腐蚀的快慢？为什么要研究腐蚀动力学：工程实践需要确定腐蚀速率 – 预测使用寿命 – 指导设计 （能否使用和如何设计腐蚀裕量）热力学数据无法判断腐蚀速率 – Zn在稀硫酸中：腐蚀倾向大，腐蚀速率大 – Al、Mg，电位负，腐蚀倾向大，但腐蚀速率小3.1 腐蚀速率重量法 – 用单位时间和面积的失重或增重表示 – g/m2?h深度法– 每年腐蚀多少深度或厚度– mm/a深度法表征的腐蚀程度更具有实际意义。金属电化学腐蚀: 阳极溶解→放出电子放出的电子 　输出的电量与溶解的金属→法拉第（Faraday）定律， 电量与溶解物质量的关系： →金属的溶解量：Q＝I×t 电量（电流×时间）N＝A / n：金属的相对原子质量/价数，对于给定金属是已知的F：法拉第常数，96484 C/mol，1mol电子的电量电流密度表征法单位时间内，单位面积上的金属失重为：　– i 电流密度mA/cm2　– 腐蚀电池的电流密度越大，　金属腐蚀速率越大力学（或电阻）性能变化法 – 体现内部损伤，如晶间腐蚀和氢腐蚀假设一个腐蚀电池：Zn | 3%NaCl | Cu　 E0Zn= －0.83V, E0Cu= ＋0.05V,　– 电池系统电阻R＝250Ω　K断开，开路时，I→0，只有腐蚀倾向　K合上，短路，腐蚀电池形成　– 瞬间：I0＝ΔE / R=（ E0Cu － E0Zn) / R＝3.5mA　– 但是，几秒～几分钟后：电流逐渐减小并达到稳定　 – I稳＝0.15mA＝1/23 I0　– R没有改变， ΔE =(ECu －EZn)减小3.2 极化现象– 电极极化定义： 当电极上有净电流通过时， 引起电极电位偏离平衡电位的现象　电极反应的过电位： 为了表示电位偏离平衡电位的程度， 把某一极化电流密度下的电极电位E 与其平衡电极电位Ee间之差的绝对值 称为该反应的过电位，以η表示。阴极： EcEce， ηc ＝ Ece-Ec阳极： EaEae， ηa ＝ Ea-Eae阳极极化：　通过电流时　阳极电位向正方向移动的现象阴极极化：　通过电流时　阴极电位向负方向移动的现象**极化作用使电池两电极间电位差减小、 电流强度降低，从而减缓了腐蚀速率极化是决定腐蚀速率的主要因素3.3 极化的种类和原因按极化原因：　– 电化学极化（活化极化）　– 浓差极化　– 电阻极化　– 混合极化电化学极化（活化极化）阳极电化学极化（活化极化）：　电子从阳极流向阴极的速度　 金属离子进入溶液的速度（电化学反应速度）金属表面由于电子流失速度比反应速度快而积累正电荷　——电位升高　阴极电化学极化（活化极化）：　电子由阳极流入阴极的速度　电极反应（氧化剂与电子结合）的速度—— 电子多余：负电荷在阴极表面积累—— 电极电位降低浓差极化阳极浓差极化： 金属离子时入溶液的速度大于 金属离子进入溶液后迁移速度 —扩散过程滞后，金属离子在电极表面附近堆积 —引起电位升高能斯特方程浓度C αMn+ E阴极浓差极化： 反应物或者生成物迁移速度 反应速度（氧化剂到达或还原产物离开 反应界面的速度太慢）阴极浓差引起的极化比阳极更加显著：如碱性溶液中氧浓差电阻极化阳极电阻极化　阳极表面生成致密的保护膜——钝化　或者高阻值的介质（如土壤）　?电压降? 电位升高 ? 电阻极化金属在含有氧化剂的电解质溶液中，因表面能形成保护膜而被钝化铁电极钝化时，电位移动的数值可超过1V（25℃时铁的标准电极电位为-0.44V） 阳极去极化阳极极化　– 金属溶解过程受阻，电位向正方向移动　– 阻碍腐蚀，有利于防腐阳极去极化　– 消除阳极极化，加速阳极腐蚀　强烈搅拌溶液－加速金属离子扩散速度 －减少浓差极化　加入阳极去极化剂（阳极沉淀剂、络合剂）， －使反应产物生成沉淀或络合离子，离开阳极， －减少电化学极化或电阻极化阴极去极化强烈搅拌溶液－加速扩散－减少浓差极化 阴极去极化剂：H+、O2 最重要和最常见的阴极去极化过程：　– 氢离子放电析出H2－析氢反应　负电性金属在酸性溶液中　– 氧原子或氧分子还原－吸氧反应　多数金属在大气、土壤和中性电解质溶液中3.3 腐蚀极化图及其应用建立一腐蚀电池，阴阳极之间连接一个非常大的外电阻R K打开，外电路断路，　可由电位计+参比电极，　测得两极起始电位Ea0和Ec0。若K合上，R很大→∞， 　此时由于外电阻很大，　电流很小使电阻R逐渐减小，电流增加，产生极化，阳极电位变正，阴极电位变负利用测量电流（横坐标）和两极的电位（纵坐标）