材料腐蚀与防护第五讲金属的钝化.pptxVIP

材料腐蚀与防护王鹏wp425五章 金属的钝化5.1 钝化现象5.2 金属钝化的特性曲线5.3 金属的自钝化5.4 钝化理论5.5影响金属钝化的因素实际情况中，一些较活泼的金属在某些特定的环境介质中，都具有较好的耐蚀性。w 30％：硝酸浓度上升，腐蚀速率增加w＝ 30～40％：腐蚀速率最大w 40％：硝酸浓度上升，腐蚀速率突然急剧降低——钝化w － 80％：腐蚀速率又增加，——过钝化5.1 钝化现象“化学钝化”或“自钝化”? 由金属与钝化剂的作用而产生的钝化现象 自钝化金属 Ti 、Cr、Al在空气中或含氧溶液中被氧钝化? 钝化导致的变化？金属→钝态，电极电位→正向移动；Fe：-0.5～-0.2V → 0.5~1.0VCr: -0.6～-0.4V → 0.8~1.0V接近Au、Pt的电位钝化的Fe在Cu盐中无法置换出Cu“电化学钝化”或“阳极钝化”现象? 18-8不锈钢在30%的硫酸中会剧烈溶解 若外加电流使其阳极极化至-0.1V（SCE）， 不锈钢的溶解速度将下降到原来的数万分之一 且在-0.1～+1.2V范围内，一直保持高度稳定性? Fe、Ni、Cr、Mo等在稀硫酸中 均可发生因阳极极化引起的钝化定义:? 采用外加阳极电流的方法， 使金属由活性状态变为钝态的现象钝化的定义? 阳极钝化和化学钝化本质一样 在一定条件下、当金属的电位 由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方时， 使原先活泼溶解着的金属表面状态发生突变， 由于这种突变 而使金属溶解速度急剧下降， 金属表面状态的这种突变过程称为金属的钝化。? 钝性：金属钝化后所获得的耐蚀性质? 钝态：钝化后所处的状态钝化的实际意义? 钝化的实际应用情况？不锈钢＋强腐蚀氧化性介质：易钝化——制造与强腐蚀氧化性介质接触的化工设备铁、镍＋碱性介质：易钝化——铁镍用于碱性溶液中的不溶性阳极? 钝化一定是好事？电池、电镀中可溶性阳极的钝化会导致工作电流降低5.2 金属钝化的特性曲线金属钝化过程的极化曲线示意图AB：活化溶解区按正常金属阳极溶解规律进行受活化极化控制基本服从塔菲尔规律　M →Mn+ ＋ ne对铁来说：　Fe→Fe2+ ＋ 2eBC：活化－钝化过渡区电位达到某一临界值Epp金属表面状态突变，开始钝化电流密度急剧下降3M+4H2O →M3O4+8H++8e3Fe+4H2O →Fe3O4+8H++8eEpp: 致钝电位； ipp: 致钝电流密度标志着金属钝化的开始CD：稳定钝化区金属处于稳定的钝态金属以维钝电流ip的速度溶解ip与电极电位无关金属表面形成高价氧化物膜2M+3H2O →M2O3+6H++6e2Fe+3H2O →Fe2O3+6H++6e金属氧化物的化学溶解速度→金属溶解速度ip ，通过上式修补膜以补充膜的溶解DE：过钝化区电流再次随电位升高而增大金属的氧化膜可能氧化生成高价的可溶性氧化膜钝化膜被破坏，腐蚀重新加剧M2O3+4H2O →M2O72-+8H++6eD点，Etp，过钝化电位如果达到氧的析出电位，则4OH- →O2+2H2O+4e过钝化区：金属高价离子溶解，钝化膜破坏，及析氧反应钝化区：形成钝化膜电位维持在钝化区可保护金属——电化学阳极保护活化区：阳极金属溶解（低价离子）? 四个特性区? 四个特性电位　E0、Epp、Ep、Etp? 两个特性电流密度　致钝电流密度ipp、　维钝电流密度ip如果画出阳极极化曲线和不同的阴极极化曲线： 曲线交点可能处于不同电位区 －最大腐蚀速度相差很大5.3 金属的自钝化? 金属的自钝化– 由于腐蚀介质中氧化剂的还原 而促成的金属钝化? 氧化剂满足两个条件：– 氧化剂的氧化还原平衡电位 要高于该金属 的阳极维钝电位，即E0cEp– 氧化剂的还原反应的阴极极电流密度 必须大于金属的致钝电流密度，即icipp易钝化金属在不同介质中的腐蚀行为I：氧化剂的氧化性很弱　 阴阳极极化曲线 只有一个交点A， 处于活化区，活化腐蚀。如：Fe在稀酸中的腐蚀； Ti在不含空气的稀盐 酸和稀硫酸中的腐蚀II：氧化剂的氧化性较弱 或氧化剂浓度不高? 阴阳极极化曲线3个交点? B：活化区? C：活化－钝化过渡区? D：钝化区? 金属开始处于B－不会钝化， 以活化电流腐蚀? 金属开始处于D－不会活化， 以维钝电流腐蚀? 金属开始处于C－不稳定? 如不锈钢 在含氧（钝化） 和脱氧（活化） 硫酸中的腐蚀III：中等浓度的氧化剂? 阴阳极极化曲线1个交点? E：钝化区? 只要将金属浸入介质， 就自然成为钝态? 如，铁在中等浓度硝酸中 不锈钢在含有Fe3＋的H2SO4中 高Cr合金在H2SO4和HCl中? 阴极反应电位远高于维钝电位， 微电池的作用足以使阴极电流 超过致钝电流－满足条件IV：强氧化剂? 阴阳极极化曲线1个交点? F：